含氯聚合物热稳定和热降解.pdfVIP

合成橡胶工业， ， ) + ： 专论 ·综述 !# $ % $ ’ !( * !’* , !’- ./012 3415/650. 789967 01:83574 含氯聚合物的热稳定和热降解 ! 林 珩，张 军 ，董 奇，张春芳 （南京工业大学 材料科学与工程学院，江苏 南京! - ） 摘要：综述了部分含氯聚合物的热稳定性和热降解研究进展，着重介绍了氯化聚乙烯、聚偏氯乙烯、 氯磺化聚乙烯、氯丁橡胶、氯化天然橡胶、氯化聚丙烯等受热脱氯化氢的过程和机理，针对上述含氯聚合 物材料的热稳定和热降解，运用现代分析方法，如：差示扫描量热法、差热分析、热重分析法等进行了研 究。 关键词：含氯聚合物；热稳定性；热降解；脱氯化氢；综述 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） 5O #* ! 2 $ !’’ !# $ * $ !’* $ ( 含氯聚合物是一类新型的高分子材料。以聚 的化学转化时，提出.;6 在惰性介质中的稳定性 氯乙烯为代表的含氯聚合物，具有优异的加工性 很差，随着氯含量的增加，其初始脱氯化氢的速率 能、物理机械性能、化学稳定性以及耐燃性等，加 会加快，并且随时间推移，.;6 的降解速率陡然 （ 之，氯的原料丰富易得，含氯聚合物的制备方法一 下降，最终达到极限 因为降解的同时形成了网状 ） 降解的机理以及动力学研究，推 般也不很复杂，因此含氯聚合物近年来得到了迅 结构 。根据.;6 速发展，其应用范围已经涉及国民经济的各个领 测其脱氯化氢的过程为一级反应，且活化能很低， 域。目前，在美国、日本、德国、俄罗斯、英国和意 #’ , (A B 时大约是!- % CD E FGH 。在 % B 下， 大利等国家，将含氯聚合物制成各种各样弹性体 其热氧化稳定性取决于原料的类型、工艺和氯含 制品、塑料制品、薄膜、涂料、黏合剂等，广泛应用 量。另外，粉状试样的脱氯化氢的速率要比模压 于国民经济各部门、科学技术各领域以及日常生 的试样快很多，如果有路易斯酸存在，.;6 的脱 活的各方面。由此可见，作为高分子材料中的一 氯化氢速度会加快。其中， 是最有效的催化 IJ.H! 个独立分支，含氯聚合物已经成为高分子材料工 剂。此时，金属氯化物和聚合物分子链中氯原子 业中很重要的一部分。 之间形成络合物，于是大分子中的 — 削弱，造 . .H 由于含氯聚合物分子中含有氯原子，因此在 成氯原子脱离的可能，同时又对下一步的脱氯化 （ ） 加工过程中 一般为高温状态 存在着热降解的问 氢过程活化。.;6 的氯化程度越高，其吸氧速率 题，即在加工时含氯聚合物容易脱出氯化氢气 就越低。添加抗氧剂后，.;6 的氧化就会出现