高分子IR特点及制样-2005.pptVIP

前言 当分析结果和预想的不同，会发生分析人员会与送样者产生矛盾。 一种是分析结果正确，预想不符合实际；另一种是分析方法（包括制样方法）有问题，导致分析结果有偏差。如何判别？ 解决矛盾的方法， 分析人员除了应掌握FT－IR的分析方法外，还必须了解，分析对象－－样品的特点，才能得到满意的结果。 一 基础知识 1－1 高分子材料的简单知识 当代文明的三大支柱是能源、材料和信息。其中材料的研究开发是其他两者的基础。 高分子材料研究是新材料很重要的一部分，在信息时代，作为新材料领域的人才，为了掌握信息，在工作在经常碰到： ⊙会遇到什么样的问题 ⊙需要掌握什么样的信息 ⊙如何获取这些信息 1－1 －1会遇到什么样的问题 聚合物材料的变化 最佳合成工艺条件的选择；原材料的分析；加工工艺条件的选择；共聚材料接枝率的测定；材料使用过程的老化、降解等等。 ?结构性能关系 不同材料具有不同的性能；但是有时同种材料其性能也不同。因为材料的性能不仅和其组成有关，更重要的是和其结构有关。 1－1－2 需要掌握什么样的信息 高分子材料的分类、组成及聚合物的表征方法 高分子材料的分类： 通常把高分子材料分成塑料、橡胶、纤维、涂料和粘合剂等等，是按照材料的性质进行分类的；如果按照材料的应有功能分类又可分为通用高分子、特殊高分子、功能高分子、仿生高分子、医用高分子……等等。当然还可以采用其他的分类方法，但是同种聚合物例如聚氨酯，既可以加工成塑料，也可以制成橡胶、纤维、涂料和粘合剂等。 1－1－3 如何获取这些信息 获取信息的手段也是飞速发展的，古代的炼丹术，是依靠人的经验观察，比较主观。随着天平等简单的仪器出现，可以用比较客观的标准获取信息。二次大战前后，随着物理学和电子学的发展，转入用仪器分析的方法获取信息，加快了获取信息的速度，和增加了信息量。70年代末期，以计算机应用为主要标志的信息时代的来临，从单一的表征可过渡到从多方位进行综合研究。可以进行快速反应追踪分析、在线分析等直接获取反应过程的多方位信息。而且可通过从总体到微区表面、分布及逐层分析，从宏观到微观获取反应全过程的信息。 FT－IR仪器的发展，特别是 一些附件的应用，可以从一个侧面提供所需要的材料信息。 1－2 FT－IR原理简介 FT－IR研究分子振动和转动能级跃迁。 双原子分子的振动频率： 产生红外吸收的条件： ▲符合吸收光谱公式； ▲分子中原子间振动时，伴随偶极矩的变化（红外活性）； ▲振动频率中所测定的范围内，若有振动简并，则谱带数减少。 谱图表示方法： 横坐标一般用波数表示，也可以用波长（微米）来表示；纵坐标可以用透射率T％或吸光度A来表示，二者的关系为： 不同横坐标谱图比较左下图横坐标为波数；右下图横坐标为波长。 不同纵坐标谱图比较左下图为透射谱图；右下图为吸收谱图 1－3 FT－IR操作参数 对谱图质量的影响 可自行设置的操作参数中有两项对谱图质量影响较大： 动镜移动速度： 分辨率： 1－3－1 动镜移动速度 速度降低，扫描速度减慢，检测器接收能量增加；反之，扫描速度增加，检测器接收能量减小。当测量信号小时（包括使用某些附件时）应降低动镜移动速度；而在需要快速测量时，提高速度。 动镜移动速度的影响 1－3－2 分辨率 分辨率提高可改善峰形，但达到一定数值后，再提高峰形变化不大，但噪音增加，扫描速度降低，对操作环境要求更高，因此应选择适合的值。 不同分辨率下测定的本底图中从上向下分辨率分别为：0.5、1、2、4、8、16、32。 不同分辨率下测定的PS图中从上向下分辨率分别为：0.5、1、2、4、8、16、32。 1－3－3 谱图数据处理的影响 平滑处理：实际是降低了分辨率，会影响峰位和峰强，在定量分析时需特别注意。 基线校正：首先应判断引起基线变化的原因，能否进行校正。 基线校正后，会影响峰高。 1－3－4 其他影响谱图质量的主要因素 除仪器参数选择外，主要是：样品量和制样方法。例如样品过量，会影响峰形： 制样方法选择不当影响谱图质量。下图为PMMA不同制样方法的谱图： PMMA氯仿溶液与氯仿的差谱 本底有误，影响谱图的准确性下图是不纯的KBr谱图。 KBr压片 KBr磨细后