C___烯烃在H_ZSM_分子筛周期性模型上吸附的理论研究.docxVIP

C2 ～ 6 烯 烃 在 H-ZSM -5 分子筛周期性模型上吸附的理论研究 王勇利1，2 ，吴宝山1，3 ，霍春芳1，3 ，陶智超3 ，李永旺1，3( 1． 中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西 太原030001;2． 中国科学院大学，北京100049;3． 中科合成油技术有限公司，北京101407)摘 要: 采用密度泛函理论中的 PBE-D 方法研究了 C2 ～ 6 直链烯烃以及丁烯异构体在 H-ZSM -5 分子筛周期性模型上的吸附行为。结果表明，对于 C2 ～ 6 直链烯烃，随着碳数的增加，烯烃的吸附能以 － 12 kJ /mol 的常数线性增大，体系中色散校正能 ED以 － 13 kJ /mol 的常数线性增大，而不考虑范德华力的能量 E* 随碳数增加变化不大，只在 C 和 C 时由于空间阻力凸显而减5 6*小。ED 显著大于 E ，说明烯烃在分子筛孔道中吸附时范德华力起主要作用，且碳数增加其影响增大。丁烯异构体吸附能大小顺序为: 反式-2-丁烯 ＞ 顺式-2-丁烯 ＞ 正丁烯 ＞ 异丁烯。正丁烯的 3 种异构体 ED 相近且都比正丁烯的大，3 种异构体的吸附能差异由 E* 不同引起。差分电荷密度分析表明，烯烃双键与酸性中心之间有电子聚集，且聚集程度与 π 配位作用相一致，而 且酸性中心 H 原子有质子化趋向，O 原子及其周围电子增加。关