萜类 甾体.docVIP

萜类和甾体化合物第一节 萜 类萜类化合物是挥发油(又称香精油)的主要成分.它们都有一定的生理活性,如祛痰,止咳,驱风,发汗,驱虫或镇痛等.萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍.它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的,这种结构特点称为异戊二烯规律.各种异戊二烯的低聚体,氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物.根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类可以分为单萜,倍半萜,二萜,三萜,四萜及多萜类.单萜类是由2个异戊二烯单位组成的,常见的单萜类有链状,单环和双环类.链状单萜类主要由罗勒烯,香叶醇,柠檬醛等.柠檬醛是合成维生素A的重要原料.它们是挥发油的主要成分,可用于配制香精.单环单萜类中比较重要的有 烯和薄荷醇等.薄荷醇又称薄荷脑或3-萜醇,主要存在于薄荷油中.其分子中有3个不同的手性碳原子,有4对对映异构体.(-)-薄荷醇是无色针状或棱柱状结晶,难溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂.临床上用作清凉剂,驱风剂及防腐剂,是清凉油等药的主要成分之一.薄荷醇双环单萜类中主要有松节烯,樟脑和龙脑等.α-松节烯是松节油的主要成分,含量约为70℅-80℅.松节油有局部止痛作用.α-松节烯又是合成冰片,樟脑等的重在原料.樟脑又名2-樟酮,主要存在于樟树中.樟脑具有羰基化合物的性质,与2,4-二硝基苯肼的醇溶液作用,生成不溶性的2,4-二硝基苯腙;与盐酸羟胺作用生成樟脑肟,并释放出相应量的盐酸.这两个反应均可用于樟脑的含量测定.樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂,为急救良药.但由于水溶性低,使用上受到了限制.若在其分子中引进磺酸基,则增加了其水溶性.如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下,肌肉或静脉注射,它在体内吸收快且毒性小.龙脑又称冰片或2-樟醇.其不溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂,龙脑具有发汗,镇痉,止痛等作用.α-松节烯 樟脑(2-樟酮) 龙脑(2-樟醇)倍半萜类主要有法尼醇,愈创木 等化合物.金合欢醇(法尼醇)用于配制高级香精.愈创木 是国内汤伤膏的主要成分.二萜类中有植物醇,维生素A等.维生素A主要存在于奶油,蛋黄及鱼肝油中,为黄色结晶,不溶于水,溶于无水乙醇,甲醇,氯仿及乙醚.维生素A易被空气氧化,遇紫外线或高温也易被破坏.三萜类有角鲨烯和甘草次酸.四萜类有胡萝卜素,最常见的是α-,β-,γ-3种异构体.第二节 甾族化合物甾族化合物的基本骨架及编号如下:它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的.4个环分别用A,B,C,D标明.C10,C13上常连有甲基,称为角甲基,它们都位于环系平面的前方,用实线表示.C17上常连有不同的烃基,含氧基团或其它基团.C3H上一般有羟基.甾族化合物的命名,首先是母体的选择与命名,其次是取代基的位置,数量,名称与构型的标明.通常规定了以下几个最基本的甾族母体的名称. 1,甾烷2,雌甾烷 3,雄甾烷 4,孕甾烷 5,胆甾烷 甾族化合物的命名是选择相应的母体后,再根据以下几条规定对个别化合物进行命名.(1)母体甾环中含有双键时,除标明其位置外,还要将\烷\改称相应的\烯\,有时也有\Δ\表示双键,并在\Δ\右上角标明双键的位次.(2)取代基的名称放在母体名称之前或之后.(3)有些也可选择与之相关的甾族化合物的习惯名称为母体.(4)差向异构体,在习惯名称前加:表\字.用实线表示称为正系或β型 ,用虚线表示称为别系或α型.13β-乙基-3-甲氧基-1,3,5(10) 3,17β-1,3,5-(10)-甾三烯-17-酮 -雌甾三烯(β-雌二醇)17α-甲基-17β-羟基雄甾-4 17α,21-二羟基孕甾-4-烯-3,11,-烯-3-酮(甲基睾丸素) 20-三酮-21-醋酸酯(醋酸可的松)3α,7α,12α-三羟基-5β- Δ3-3β-羟基胆烯(胆甾醇)胆烷-24-酸(胆酸)6-氯-17α-乙酰氧基-Δ6-黄体酮 Δ1-甲基睾丸素(氯地孕酮醋酸酯,CAP)氢化可的松 表氢化可的松 重要的甾族化合物:1,胆甾醇:又称胆固醇.它为无色或略带有黄色的结晶,难溶于水,易溶于乙醚,氯仿,热乙醇等有机溶剂.2,7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇:当受到紫外线照射时,B环破裂而转化成维生素D3和D2.维生素D3和D2均为无色结晶,都是脂溶性维生素,对热和空气中的氧都比较稳定.当维生素D严重缺乏时,儿童便患佝偻病,成人则得软骨症.3,肾上腺皮质激素:它们对体内水,盐,糖,脂肪和蛋白质的代谢,以及人体的生长发育都具有重要的意义.从肾上腺皮质部分提取的物质有40多种,其中7种结晶性物质具有生理作用.它们是可的松,氢化可的松,皮质酮,17α-羟基-11-脱皮质酮,11-脱氢皮质酮,11-脱氧皮质酮和醛固酮.其