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(材料物理课件)Chap7.3-7.4磁性材料教程文件.ppt
第一代 第二代 第三代 第四代 稀土永磁 SmCo5 Sm2Co17 Nd2Fe14B ? 晶体结构 CaCu5型六角晶系 六角或菱方结构 四方晶系 低对称晶系 Js(T)= ?oMs 1.14 1.25 1.6 ?1.8 Tc (oC) 727 920 320 300 HA(T) 25-44 6.5 7 ? 7 (BH)m(kJ/m3) 200(259)* 250(310) 462(512) ? 600 *( ) 代表(BH)m理论值。 纳米复合稀土永磁(BH)m(理论) 800(kJ/m3) 工艺:速凝;氢爆;双合金 7.4.5 稀土永磁材料 7.4.5.1 稀土—过渡族金属间化合物的结构和磁性 从周期表中电子轨道的特殊性看,与磁性有缘的元素: 3d过渡族(TM)Fe、Co、Ni、Cr、Mn、Ti、V; 4f过渡族(R):包括Y在内的稀土元素。 稀土和3d过渡族可组成多种比例的金属间化合物,包括:RTM2、RTM5、R2TM19等。从RTM2到RTM5间有 (n+2) / (5n+4)的关系式。 n=0 RTM2 n=1 RTM3 n=2 R2TM7 n=3 R5TM19 n=4 RTM4 n=无穷大 RTM5 其中,3d只有Fe、Co、Ni、Mn的R-TM金属间化合物有磁矩。研究得知,R-Mn化合物或为低Tc的亚铁磁性,或为反铁磁性;R-Ni化合物的磁矩很低,R-Fe化合物为铁磁性活亚铁磁性,但一般Tc低;R-Co化合物大多数为铁磁性,Ms高,Tc高,成为永磁的可能最大。 7.4.5.2 SmCo5永磁合金—第一代稀土永磁 SmCo5永磁合金是用烧结方法制备的。 工艺流程:冶炼→制粉→成型→烧结→热处理→切磨加工→检验。 由于稀土永磁容易氧化,所以冶炼、制粉、成型、烧结和热处理等工序要在Ar气中进行。 SmCo5的磁化曲线和退磁曲线如图。由磁化曲线看出,随外磁场增加,磁化强度很快达到饱和。但未磁化到饱和就反磁化时,Hc很低。说明无论是磁化还是反磁化,畴壁易移动。未饱和时呈现残余畴壁的状态,很小的反磁化场就使畴壁移动,所以Hc很低。当磁化到饱和时,畴壁消失,Hc达到最高。说明反磁化畴的形成必须在高场下形核并长大,Hc受形核场控制。此矫顽力机制叫形核机制。 7.4.5.3 Sm2Co17永磁合金--第二代稀土永磁 Sm2Co17的饱和磁化强度比SmCo5更大,有希望性能更高。但磁晶各向异性常数小于SmCo5,矫顽力不高。研究发现,往Sm2Co17中加入Cu,可分解成两相---- Sm(Co、Cu)5和Sm2(Co,Cu)17。利用此开发了Sm2(Co,Cu)17 和Sm2(Co,Cu,Fe)17型永磁----第二代稀土永磁。 加入Fe是为了提高饱和磁化强度,但过量会降低矫顽力,因此Fe控制在低于5%。若再加入Ti不仅矫顽力提高,还可将Fe含量提高一倍以上。后来又发现Zr、 Hf也很有效。以此Sm2(Co,Cu,Fe,M)17 (M=Ti、Zr、Hf、Ni)合金投入生产。 2-17型合金的Tc高达850℃,Br可逆温度系数为-0.036%/℃。不可逆损失很小,150℃时,低于-2%。磁温度稳定性仅次于Alnico合金。 2-17型合金的成分实际为Sm(Co,Cu,Fe,M)Z,其中Z=6.6-7.8。 2-17型合金的显微结构为胞状结构,约500?的富Fe、Co的Sm2(Co,Cu,Fe,M)17主相(2-17相)被富Sm、Cu的100?厚的Sm(Co,Cu,Fe,M)5相(1-5相)包围。 由于1-5和2-17相的畴壁能不同,在磁化和反磁化时2-17相中的畴壁被1-5相钉扎,矫顽力受钉扎场控制。 从其磁化曲线和反磁化曲线看出,由于畴壁钉扎随磁化场增加,磁化曲线升高缓慢,当外磁场大于钉扎场时才迅速磁化到饱和。未磁化到饱和便反磁化时也有较高的矫顽力。说明该合金的矫顽力完全由畴壁移动困难控制,属典型的钉扎机制。 2-17型合金的制造工艺与SmCo5大体相同,不同的只是烧结和热处理。特别是热处理采用固溶处理、等温(或分级)时效的方法。固溶温度为1130-1170℃,以获得均匀的单相化合物固溶体。在经过800℃以下的等温(或分级)时效,分解成尺寸适当、成分差别较大的胞状结构。 7.4.5.4 稀土铁永磁合金—第三代稀土永磁 寻找铁基永磁合金具有R-Co合金的优异性能是一直追寻的目标。但由于R-Fe(RFe5)化合物的六方结构不稳定,R2Fe17化合物的居里温度(Nd2Fe17:54℃)太低,都不适于永磁合金。因此,从多元R-Fe-X化合物
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