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第六章 铸件结晶成分的不均匀性 偏析 定义 分类 危害 与平均浓度偏离情况 根据区域不同 正偏析 负偏析 显微偏析 宏观偏析 偏析:在结晶过程中发生化学成分的不均匀现象称为偏析。(偏离原始成分的析出) 偏析不利面: 偏析会对铸件的力学性能、切削加工性能、抗裂性能以及耐腐蚀性能等有着不同程度的损害。 偏析有益面:例如利用偏析现象可以净化或提纯金属等。 一、显微偏析 显微偏析 晶内偏析(枝晶偏析) 晶界偏析 胞状偏析 分类 微观偏析,又称短程偏析,是指微小范围(约一个晶粒范围)内的化学成分不均匀现象,一般在一个晶粒尺寸范围左右。 晶内偏析(枝晶偏析) 在常规的铸件条件下,合金一般是非平衡结晶过程。对于溶质分配系数(k0<1)的合金,晶粒中心与主干部分由于最先结晶,因此溶质含量最低,而分枝之间为晶粒外层部分,是后结晶部分,溶质含量逐次增多。这样就使得整个晶粒在内外层之间存在着成分的差异。 晶内偏析 形成过程 溶质分布特点 影响晶内偏析因素 固相有扩散,液相均匀混合 枝晶间距的一半 局部凝固时间 冷却速度对枝晶偏析也有重要的影响,在其他条件相同时,冷却速度越大,过冷越大,开始结晶的温度越低,原子的扩散能力越小,溶质扩散越不充分,枝晶偏析就越严重;但当冷却速度大到一定程度后,随着冷却速度的增加,枝晶偏析的程度反而有所减小,甚至消除。这是由于冷却速度大到某一临界值后,扩散过程不仅在固相中难以进行,而且在液相中也受到抑制,使合金进入了所谓的“无扩散结晶”阶段。此时的结晶类似于纯金属的凝固过程。 冷却速度对铸锭中Ca偏析的影响 (a) Mg-Ca合金, (b)Mg-Al-Ca合金, 影响枝晶偏析的主要因素是 、 、 和 。 表达偏析程度的方法 偏析系数 偏析度Se 消除偏析的方法 长时间保温 偏析比SR 二 晶界偏析 两种情况 晶界位置与生长方向平行 晶粒相对生长,互相接近 两个晶粒并排生长,晶界平行于生长方向,由于表面张力平衡条件的要求, 在晶界与液相的接触处出现凹槽,深度可到10-8cm,此处有利于溶质原子的 富集,凝固后就形成了晶界偏析。 两个晶粒相对生长,彼此相遇而形成晶界。两个晶粒结晶时所排出的溶质 (k0<1)就富集在晶界上。这样,在最后凝固的晶界部分将含有较多的 溶质和其他低熔点物质,从而造成晶界偏析。合金在凝固过程按柱状晶生 长时,柱状晶界面之间有着明显的晶界偏析。 二、宏观偏析 宏观偏析 正常偏析 逆偏析 比重偏析 产生宏观 偏析原因 铸件的结晶初期,由固相或液相的沉浮而引起区域性的化学 成分不均 在固-液两相区内液体沿枝晶的迁移运动而引起区域性化学成 分不均 考虑熔体在枝晶间存在流动,分布规律可用公式表达: 无宏观偏析 正偏析 负偏析 V型偏析和逆V型偏析 带状偏析 凝固收缩率 等温线移动速度 液体延u方向 的流动分速度 宏观偏析,又称长程偏析或区域偏析,是指较大尺寸范围内的化学成分 不均匀现象。 (一)正常偏析 对于分配系数小于1的合金,铸件先结晶的区域的溶质浓度低于后结晶的区域, 按照溶质再分配规律,这是正常现象,称之为正常偏析。 合金以树枝界面生长时,故与单向凝固相比,其正偏析倾向小,但显微偏析 倾向大。 利用正常偏析现象,可对金属进行精炼提纯。“区域法” 就是利用正常偏析 的规律发展起来的。 (二)逆偏析(反偏析) 分配系数小于1的合金,虽然结晶是由最外层逐渐向内进行的,但在外层的 一定范围内溶质浓度分布由外向内逐渐降低,这恰好与正常偏析相反,故为 逆偏析。 能产生逆偏析的合金及凝固特点: 凝固区域宽;树枝晶很粗大;较大的凝固收缩率 ;合金中气体含量高 防止或减少逆偏析途径: 1.增大冷却速度,或向合金添加晶粒细化剂 2.减少液态金属在结晶过程中所受的压力,包括减少合金的含气量 3.结晶温度范围小的合金 三、比重偏析 定义: 合金熔体中析出的晶体与周围的熔体之间有明显的密度差时,或熔体中存在 着密度有明显差别的两种液相(互不相溶)时,它们在重力的作用下就会造 成铸件化学成分的不均匀性。这种由于重力作用而产生的化学成分不均匀称 为重力偏析或比重偏析。 重力偏析的危害: 重力偏析影响到铸件的使用和加工,严重时甚至会出现剥落现象。 防止或减轻重力偏析,可采取以下措施: (2)加入能阻碍初晶沉浮的合金元素。例如,在Cu-Pb合金中加少量Ni,能使Cu固溶体枝晶首先在液体中形成枝晶骨架,从而阻止Pb下沉。再如Pb-17%Sn合金中加入质量分数为1.5%的Cu,可形成CuPb骨架,也可减轻或消除重力偏析。 (1)增加铸件的冷却速度,缩短合金处于液相的时间,使初生相来不及上浮或下沉。 (3)浇注前对液态合金进行充分搅拌,并尽量降低合金的浇注温度和浇注速度(加快冷却速率)。 几个容易出现
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