第六章芳酸及其酯类药物的分析new.pptVIP

两步滴定法 Two-step titration 用于Aspirin片测定 片剂中有稳定剂 水解产物 水杨酸SA HAc 枸橼酸 Citric acid 酒石酸 Trataric acid 为了避免这些酸类的干扰，采用两步滴定法 第31页/共41页 第二步 第一步：NaOH滴定所有的酸：ASA，CA，TA，SA，HAc 第32页/共41页 阿司匹林片的含量测定(ChP2005) 取本品10片，精密称定，研细，精密称取适量(约相当于阿司匹林0.3g)，置锥形瓶中，加中性乙醇(对酚酞指示剂显中性)20ml，振摇使ASA溶解，加酚酞指示液3滴，滴加NaOH液(0.1mol/L)至显粉红色，再精密加NaOH液(0.1mol/L)40ml，置水浴上加热15min，并时时振摇，迅速放冷至室温，用H2SO4液(0.05mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正，每1ml NaOH液(0.1mol/L) /硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于18.02mg的C9H8O4 标示量（%） ＝ T(V空-V供)fW平均/（W取×标示量）× 100% 第33页/共41页 标示量百分含量公式 标示量（%） ＝平均每片测定含量/标示量×100% ＝（ W测定× W平均）/（W 取×标示量）×100% ＝ T(V空-V供)f × W平均/（W取×标示量） ×100% 第34页/共41页 例题 取标示量为0.5g阿司匹林10片，称得总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两步滴定剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml。（每1ml硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于18.02mg 的阿司匹林） （1）写出两步滴定的反应方程式 （2）求阿司匹林片的标示量百分含量 第35页/共41页 2 1 0.1× FNaOH × V1 0.05× FH2SO4× 22.92ml （V供） 2 1 0.1× FNaOH × 40 0.05× FH2SO4× 39.84ml （V空） FNaOH ×（40- V1 ）= FH2SO4× （ V空- V供） 第36页/共41页 1 1 W测定 FNaOH×（40-V1） × T 第37页/共41页 　 　 直接　　水解后 两步  滴定法 剩余滴定法 滴定法 优点 操作简便 水杨酸干扰少 结果准确， 避免了游离 SA以及片剂 中稳定剂的 干扰 缺点 游离水杨酸 不能完全 操作较复杂 不合格时结 排除干扰 果偏高 第38页/共41页 ⊙双相滴定法 Titrimetry in two phases Ch.P 2005用于苯甲酸钠的测定 苯甲酸钠为芳酸碱金属盐，易溶于水；苯甲酸不溶于水，不利于终点的正确判断 因此，利用苯甲酸能溶于有机溶剂的性质，采用双相滴定法 HCl 乙醚(苯甲酸) H2O(苯甲酸钠) 0.5mol/L 25ml 1.5g 50ml 2d 甲基橙 橙红色 第39页/共41页 分出H2O层，置具塞锥形瓶 乙醚层用H2O 5ml洗涤，洗液并入锥形瓶 加乙醚20ml，继续用HCl滴定，至水层显持续的橙红色 滴定前：苯甲酸钠? 甲基橙指示剂，呈黄色（pH3.1－4.4）红－黄 滴定中： ? 苯甲酸钠+盐酸 苯甲酸 滴定终点：过量HCl， 使指示剂变橙红色 乙醚相 水相 第40页/共41页 HPLC法 阿司匹林栓的含量测定： 色谱柱：C18柱 流动相：甲醇-0.1％二乙胺-冰醋酸（40：60：4） 内标：咖啡因 检测波长：280nm 样品处理：取样 熔融 精密称取适量