第三章晶体结构00001.pptVIP

3. 离子键的形成条件： ★ 元素的电负性差比较大 ?χ 1.7，发生电子转移，产生正、负离子，形成离子键（实际上是指离子键的成分大于 50%）； ?χ 1.7，不发生电子转移，形成共价键。 ★ 易形成稳定离子 Na + 2s2 2p6，Cl－ 3s2 3p6 ， 只转移少数的电子就达到稀有气体稳定结构。 ★ 形成离子键时释放能量多 Na( s ) + 1/2Cl2( g ) = NaCl( s ) ?H = －410.9 kJ·mol－1 第32页/共59页 4. 离子键的特征是：A. 作用力的实质是静电引力 　　 B. 既无方向性又没有饱和性 5. 离子性百分数 理想的离子键是阴阳离子的电子完全归己所有，完全不共用。非极性共价键中的共用电子对是不偏不倚的被两个原子共用。若两原子电负性不同，共用电子对偏向电负性大的一方，形成极性共价键。 离子性%=1-exp[-1/4(?A-?B)2] 极性增大 非极性共价键 极性共价键 离子键 第33页/共59页 离子键的强度可用键能和晶格能表示。晶格能比较常用。 键能是指1 mol气态“离子键分子”得到气态中性原子所吸收的能量，用Ei 表示。 NaCl ( g ) → Na ( g ) + Cl ( g ) Ei =450 kJ/mol 键能Ei 越大，表示离子键越强。 晶格能是将1 mol 离子晶体里的正负离子完全气化而远离所需要吸收的能量用U表示。 NaCl ( s ) → Na + ( g ) + Cl－ ( g ) U = 786 kJ/mol 晶格能U越大，离子键越强。 3-5-3 晶格能 第34页/共59页 影响晶格能的因素主要有： ① 离子的电荷(晶体结构类型相同时) Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) ② 离子的半径(晶体结构类型相同时) r↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) ③ 晶体的结构类型 晶格能 U 越大，晶体中的离子键越强，晶体的熔点越高，硬度越大。晶格能大小还影响离子晶体在水中的溶解度、溶解热等性质。 第35页/共59页 晶格能计算：玻恩－哈伯循环 (Born-Haber Cycle) NaCl (s) Na (s) + 1/2 Cl2 (g) Na (g) + Cl (g) Na+ (g) + Cl (g) + e- Na+ (g）+ Cl- (g) Na (g) +1/2 Cl2 (g) ?fH0 1/2D E I S U U = -?fHm? + S +1/2 D + I－E = [-(-411) + 109 + 121 + 496－349] = 788 kJ· mol-1 第36页/共59页 3-5-4 离子晶体结构模型 1. 概述 最典型的五种类型的离子晶体是 NaCl型，CsCl型，ZnS型(闪锌矿型)，CaF2型(萤石型)和 CaTiO3型(钙钛矿型) 。许多离子晶体的结构都可以看作是某种典型结构的类型或它的相关型。 离子晶体的结构可通过5个角度分析： a. 晶胞类型；b. 离子坐标；c. 堆积－填隙模型； d. 配位多面体模型；e. 对称性。 第37页/共59页 Na+ 棱上( 1/4 )×12 = 3个， 体中心1个， 共 4 个， Cl? 顶点( 1/8 )×8 = 1个，面中心( 1/2 )×6 =3个， 共 4 个， 所以NaCl为1:1型； 正、负离子半径介于0.414 ? 0.732，为NaCl面心立方型晶体。 实例: KI, LiF, NaBr, MgO, CaS。 Na+ Cl- 面心立方晶胞； 正离子配位数为6，配位多面体为八面体； (1) NaCl 型 2. 半径比规则 第38页/共59页 (2) CsCl 型 简单立方晶胞； 正离子配位数为8，配位多面体为立方体； Cs+ 体中心1个， Cl? 顶点