第三章原子发射光谱法全.pptxVIP

1 3-1 概述    3-1-1 原子发射光谱分析过程 分析过程：试样蒸发、激发→色散分光→ 检测记录→定性、定量 仪器：光源→分光系统（光谱仪）→感光板 →观测系统（映谱仪、测微光度计） 2 3-1-2 发射光谱分析的特点和应用一、特点 可直接分析固体、液体和气体试样,可分析70种元素。 选择性好 同时测定多种元素不需分离， 灵敏度高 检出限 μg·mL-1级，ICP可达ng·mL-1 对低含量分析有相当的准确度和精密度 检测器灵敏,自吸、自蚀 取样量少,分析速度快。几mg -几十mg 仅能反映原子或离子的性质，不能给出物质分子结构、价态和状态等信息。 二、应用 冶金、钢铁、地质、机械等部门 3 3-2 发射光谱分析基本原理 3-2-1     原子发射光谱的产生 3-2-2    谱线的强度 ----- 波耳兹曼（Boltzmann）公式 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 4 3-2-1     原子发射光谱的产生 原子发射光谱产生条件： 原子处于气态； 原子被激发 蒸发能 激发电位 Ei—— 将原子中的一个外层电子从基态激发到激发态所需要的能量。电离电位 U——使原子电离所需要的最小能量。 2. 原子发射光谱的产生： （1）原子由激发态跃迁到较低能态过程中发生辐射产生的光谱称为 原子线 （2）离子由激发态跃迁到较低能态过程中发生辐射产生的光谱称为 离子线 产生离子线所需能量 = 电离电位 + 激发电位 外界提供能量 5 3. 谱线特性和分析依据 E =Ej-Ei = hν = hc/λ = hcσ 不同元素的原子: 结构不同→Ei、Ej不同 →λ不同——定性分析基础。 同种元素的原子: 原子能级很多，可产生一系列不同λ的特征光谱或谱线组。 原子光谱为线状光谱 谱线强度——定性、定量分析依据。？ 3-2-1     原子发射光谱的产生 6 3-2-2   谱线的强度 1.波耳兹曼（Boltzmann）公式 : T —— 激发温度。 7 2.谱线强度和影响因素 d Nij = Aij Nidt d Nij—在时间dt内，从高能级i向低能级j跃迁的原子数 Aij—自发发射系数，自发发射跃迁几率。 ——谱线强度公式（3-5） （1）原子内部常数：Aij、νij、gi、g0、Ei （2）激发温度 T （3）基态原子数N0 8 激发电位和电离电位 Ei和U （1）原子内部常数：Aij、νij、gi、g0、Ei 影响因素 I ∝ e -Ei; Ei↓， I↑。 Ei越低，I 越大 —共振线（第一共振线） Ei最低，I 最大。 9 （2）激发温度 T T较低时， T↑, e -Ei / kT↑, I↑。 影响因素 T超过某一温度时， 电离↑, 原子线强度↓, 离子线强度↑。 P30 图3-3 10 (3)  基态原子数及试样中元素浓度 Iij=acb 或 lgIij=lga+blgc --光谱定量分析基本关系式，赛伯-罗马金公式 b——自吸系数，C低时b→1，C高时b＜1。 a是和试样的蒸发、激发过程、试样组成有关的一个参数。 当实验条件，试样组成一定时，a可视为常数。 影响因素 Iij= (gi/g0) N0Aijhνij e-Ei/kT 11 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 自吸——光源中心处于激发态的原子在向四周发射辐射能时，其辐射能被自身原子所吸收而使谱线中心强度减弱的现象。 （P30图） 自蚀——自吸严重时，谱线中央强度低于边缘强度。 12 影响自吸的因素： I=I0e-adc  谱线固有强度，固有强度越大，自吸系数越大； 基态原子浓度，C↑自吸↑； 光源类型：弧层厚度，温度分布： 弧层越厚，自吸越严重。 一般光源，中心温度＞边缘温度，有自吸； ICP 中心温度＜边缘温度，无自吸。 13 3-3 原子发射光谱仪器 激发光源 分光系统 观测系统 14 3-3-1 激发光源 作用：提供使试样中被测元素蒸发解离、原子化和激发所需要的能量。 要求：有足够的蒸发原子化和激发的能力。灵敏度高，稳定性好，光谱背景小，结构简单，操作安全。 常用的激发光源：火焰、电弧光源、电火花光源、电感耦合等离子体光源（ICP）等。 15 1