电位ph图在金属腐蚀中的应用.pptVIP

腐蚀电池和一般丹尼尔电池的区别： 1.不是一种可逆电池； 2.不能将化学能转化为电能，氧化还原反应所释放的化学能全部以热能方式散发 3.只能导致金属材料破坏 第64页/共72页 四个部分：阳极、阴极、电解质溶液、电路 三个环节：阳极过程、阴极过程、电流的流动 第65页/共72页 二、腐蚀电池的类型 电极尺寸、阳极区与阴极区分布随时间分布的稳定性、影响因素、腐蚀破坏特征。 1.宏观腐蚀电池 阳极、阴极区肉眼可分辨并长时间保持稳定 (1)异金属接触：铁铆钉、铜器 阳极： 阴极： 整个电极反应： 第66页/共72页 (2)浓差电池: 盐浓差电池：铜棒分别接触稀硫酸铜溶液与浓硫酸铜溶液，稀 端电位较低(阳极区）、稠端(阴极区) 氧浓差电池(差异充气电池)：水线腐蚀、土壤中的金属管道或设备 第67页/共72页 温差电池: 侵入电解质溶液中金属各部分温度不同，各部分电势不同。 中性水中碳钢换热器：高温端 硫酸铜溶液中的铜电极： 高温端 第68页/共72页 2.微观腐蚀电池：电极尺寸与晶粒接近(1mm~0.1um)、电极 极性不变。 (1)金属化学成分的不均匀性： 工业纯锌的铁杂质(FeZn7)、工业纯铝中的Fe和Cu 合金凝固时的偏析，先结晶的部分高熔点组元多， 后结晶的部分低熔点组元多(可以通过扩散退回处理消除) (2)金属组织的不均匀性 工业纯铝的晶粒与晶界：0.091V 奥氏体不朽钢富铬相Cr23C6 沿晶界析出，晶界附近贫Cr 铜铝合金时效处理 富铜θ相CuAl2 沿晶界析出，晶界附近贫Cu 第69页/共72页 (3)金属物理状态的不均匀性 形变不均匀、应力不均匀 (4)金属表面膜的不完整性 与差异充气宏观电池配合，诱发点蚀、缝隙腐蚀、 应力腐蚀、晶间腐蚀 第70页/共72页 3.亚微观腐蚀电池：电极尺寸晶粒接近(1nm~10nm)、电极 极性不断变化，造成均匀腐蚀 ⑴固溶体晶格中存在有不同种类的原子 ⑵原子在晶格中的热振荡引起周期性的起伏，引起原子活度不同。 造成结果： 微小电极遍及整个金属表面，阴极、阳极无规则分布、极大的不稳定性， 随时间不断变化，造成整个金属表面既是阴极又是阳极，导致金属的均匀腐蚀。 第71页/共72页 1.解释电化学位与化学位的物理含义，二者的区别与联系。 本章 复习题 第72页/共72页 * 每一条反应平衡线的上方对应电极反应氧化态稳定，下方对应还原态稳定 * 每一条反应平衡线的上方对应电极反应氧化态稳定，下方对应还原态稳定 * 氧浓差电池是一种比较普遍存在的、危害性很大的一种腐蚀破坏形式，是缝隙腐蚀、丝状腐蚀、小孔腐蚀的主要原因；浓差电池两电极区的电位属于非平衡电位，不能简单的套用能斯特公式说明其极性。 第32页/共72页 第33页/共72页 第34页/共72页 第35页/共72页 第36页/共72页 腐蚀电势/混合平均电位：非平衡电极电位 界面双电层上只有电荷守恒，没有物质守恒 第37页/共72页 第38页/共72页 第39页/共72页 第40页/共72页 第41页/共72页 第42页/共72页 第43页/共72页 第44页/共72页 第45页/共72页 第46页/共72页 第47页/共72页 第48页/共72页 第49页/共72页 第50页/共72页 第51页/共72页 第52页/共72页 ②线反应 ①线反应 第53页/共72页 ③线反应 ④线反应 第54页/共72页 ⑤线反应 ⑥线反应 第55页/共72页 ⑦线反应 ⑧线反应 第56页/共72页 ⑨线反应 a线析氢反应 b线吸氧反应 第57页/共72页 ①线反应 ②线反应 ④线反应 ③线反应 ⑤线反应 ⑥线反应 ⑦线反应 ⑧线反应 ⑨线反应 a线为析氢反应 b线为吸氧反应 第58页/共72页 第59页/共72页 第60页/共72页 第61页/共72页 第62页/共72页 2.4 腐蚀电池 一、腐蚀电池的构成 锌片、铜片、导线、稀硫酸 电池反应 阳极反应 阴极反应 第63页/共72页 第1页/共72页 第2页/共72页 第3页/共72页 第4页/共72页 第5页/共72页 吉布斯自由能 第6页/共72页 第7页/共72页 第8页/共72页 化学位：偏摩尔自由能，强度性质，kJ/mol 理想气体： 溶液： 标准化学位： 附表6：物质的标准摩尔生成自由能 第9页/共72页 (1)pH=0的酸性溶液 自发过程 第10页/共72页 (2)同空气接触的纯水(pH=7,pO2=0.21*105Pa) 第11页/共72页 (3)同空气接触的碱性溶液(pH=14,pO2=0.21*105Pa) 第12页/共72页 标准自由能变化 作为近似判断依据 反应自发 反应非自发 铜在无氧有氧纯盐酸中的腐蚀倾向判断：