中极无机化学(序言).pptVIP

中级无机化学 主讲 陈士昆 ○金属原子簇化合物大都具有优良的催化性能； ○有的还具有特殊的电学和磁学性质；如PbMo6S8 在强磁场中是良好的超导体； ○某些含硫有机配体的簇合物有特殊的生物活性，是研究铁硫蛋白和固氮酶的模型物； ○金属原子簇化合物中的化学键又有其特殊性; 研究表明金属不仅可以同配位体而且也能同金属原子成键。 研究金属原子簇化合物有重大的理论意义和实际意义。 4 生物无机化学 生物无机化学是最近几十年才发展起来的一门无机化学与生物化学之间的边缘学科，是近来自然科学中十分活跃的领域，其研究范围很广，包括： ?应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中无机金属离子的行为，阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系; ?研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。 又如，核糖核苷酸还原酶、甲烷单加氧酶、紫色酸性磷酸酶及最近发现的催化硬脂酸转化为油酸的脱氢酶等均为重要的非血红素铁蛋白。 而各种锰酶(绿色植物光系统Ⅱ中的氧释放配合物、含锰过氧化氢酶、含锰超氧化物歧化酶、含锰核糖核苷酸还原酶等)在生物催化行为中都发挥着重要的作用。 铁蛋白质的活性中心一般都为氧桥联的双核铁结构。而锰酶多为由桥配体连接的锰的双核或多核配合物，其桥配体主要是O2－、 RCOO－及RO－离子，它们以多种形式(μ2-，μ3-)形成单桥、双桥及三桥的配合物。 金属离子在生命过程中扮演着重要的角色： 如，在血红素、维生素B12、辅酶、细胞色素C、几十种之多的金属酶和蓝铜蛋白质等中的Fe、Co、Cu 等许多过渡金属离子在各种生命过程中起着关键性的作用。 值得一提的是无机生物固氮，现在知道固氮酶是由铁蛋白和钼铁蛋白构成的。在这些蛋白中，Fe、S、Mo 都是功能元素。通过模型化合物的研究发现：Fe、Mo蛋白的结构是由组成为 MFe3S3的两个开口“网斗”口对口地被三个S原子相桥联。附图中上半部那个MFe3S3(口朝下)的M为Fe原子, 而下半部那个口朝上的 MFe3S3的M则为Mo原子。结构中存在一个由6个配位不饱和Fe原子组成的三棱柱体，Rees等认为N2分子是在三棱柱体空腔中与 Fe原子形成六连N2桥物种而活化并被还原的。图中的Y在最先的报道中是个未知配位体，现在则认为也是S原子。 5 无机固体化学 例如，超导材料的研究离不开无机化学。 ☆1911年Onnes发现Hg在4.2 K温度下具有零电阻的特性; ☆1986年Bednory和Muller发现镧、钡、铜的混合氧化物在35 K显示超导性; 这一发现开辟了陶瓷超导研究的新路，导致它们获得了1987年诺贝尔物理学奖。 从l911年开始算起的75年中，将临界温度逐渐提高到23 K (平均每10年提高3 K)。 无机化学与作为现代文明的三大支柱 (材料、能源、信息)之一 的材料有密切关系，无机固体化学在材料科学研究中占有重要的地位。 YBa2Cu3O7－x属于有“缺陷”的钙钛矿型的结构，钙铁矿结构中Ti的位置被Cu所占据，而Ca的位置换成了Ba和Y，结构中一些氧原子从本应出现的位置上消失。正是这种“缺陷”结构使其具有超导性。 ▲1988年朱经武和吴茂昆发现类似的混合氧化物 “一、二、三”化合物(YBa2Cu3O7－x , x≤0.1) 在95 K显示超导性。 一类非常重要的无机非金属材料是高技术陶瓷材料,它包括功能陶瓷和结构陶瓷两大类: ☆压电陶瓷是一种典型的功能陶瓷,它能将电能转换成机械能,或者将机械能转换成电能。用它做成的换能器、传感器已广泛用于超声、水声、电声等技术领域。 如，医生使用超声波扫描仪的探头(用压电陶瓷做成)放在人体需要检查的部位，荧光屏上就会显示因人体内部的情况。 ☆典型的结构陶瓷有氮化硅、碳化硅、增韧氧化锆等高温结构陶瓷。它们具有强度高、耐磨损、耐高温、耐腐蚀等优良性能,已被广泛用来制造机械部件,尤其是制作发动机耐热部件。包括燃烧室、活塞顶和气缸套等,可以提高燃气温度和减少冷却系统，从而大幅度提高热机效率和降低燃料消耗,减小发动机体积和重量。 由于陶瓷的原料取之不尽，用之不竭，其性能又在许多方面优于钢材或有色金属合金。因此，目前世界上各经济发达国的无机化学家、材料科学家都在竞相研究开发这些高技术陶瓷材料。