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物质一般聚集状态： 气体、液体和固体 微观上，分子无规则的热运动使其彼此分散； 分子间相互作用又使其相互聚集。 物质的聚集状态取决于这两种倾向的相对大小。 气体和液体统称为流体。 液体和固体又统称为凝聚态。 气体：可压缩、可流动，分子间作用力小， 易用分子模型进行研究。 固体：有固定外形，分子间作用力强但排布 有序。利用现代测试仪器的研究已有 较大进展。 液体：可流动无一定外形，分子间作用力较 强但粒子排布无序。认识还不充分， 溶液理论发展缓慢。 用许多宏观性质描述物质聚集状态。 如：温度T，压力p，体积V，质量m ，热力学能 U 等。 问题：至少需要几个宏观性质描述系统的状态？ 凝聚态物质体积随温度和压力的变化较小，即κT 、αV均较小，在通常的物理化学计算中常忽略不计。 气体具有较大的等温压缩率κT 和体膨胀系数αV，在温度和压力改变时，体积变化较大。 气体是三种聚集态中最简单的，其宏观性质表现出的规律也简单得多，人们研究得也多，是热力学应用的主要对象。实际化工生产中经常用气态物质，因此本章主要讨论气体的p、V、T性质所遵循的规律。 物态（状态）方程——描述均相平衡系统，宏观量之间函数关系的方程。由状态方程应用热力学理论可推导出很多热力学性质、规律，是化工设计中必然要涉及到的重要方程。 (1) 低压气体定律: Boyle R Law: p V = 常数 （n，T 一定） Gay J-Lussac J Law:  V/T = 常数 （n，p 一定） Avogadro A Law:  V/n =常数 （T，p 一定） (2) 导出理想气体状态方程 恒温： p1Vm，1 = p2Vm，3 ……(1) 恒压：Vm,3 /T1 = V m,2 /T2 得: Vm,3 = T1Vm,2 /T2 ……(2) (2)代入(1)式，得:  p1Vm，1 / T1 = p2 ·Vm,2 / T2 = p·Vm / T = R 分子间力: 任何物质内部的分子间存在的相互作用。 包括相互吸引和相互排斥。 兰纳德–琼斯（Lennad-Jones)理论： 两分子间总的相互作用势能  E = E吸引+ E排斥 = - A/r 6 + B/r 12 r 表示分子间距离, A、B为与吸引和排斥作用有关的常数，由物质的分子结构决定。 分子间力 宏观（定义）：任何条件下均服从理想气体状态方程。 微观模型： （1）分子之间无相互作用力 （2）分子本身不占有体积 构成理想气体混合物的各气体均为理想气体，理想气体 特征相同。故： 混合物总质量m与摩尔质量Mmix间关系为： 分压力的定义：混合气体中（无论理想与否）B气体的分压力等于 其在混合气体中的摩尔分数与系统总压的乘积。 分体积定义：B气体的分体积等于纯B在混合气体的 温度T 及总压P下所具有的体积。 结合理想气体状态方程，对于理想气体混合物可得： 例1.2.2 室温下一高压釜内有常压为p的空气。为确保实验时的安全，用同样温度的纯氮进行置换，其操作步骤如下：向釜内通氮气直到压力为4倍原压力，而后再排气至釜内压力为常压p。若这样的置换操作重复三次，求最后釜内气体中氧的摩尔分数。空气中氧与氮之比取1：4 。 第一次充氮后： 真实气体在加压、降温的条件下可以液化。 饱和蒸气压ps：T 温度下，与液体呈平衡的饱和蒸气的压力；饱和蒸气压是温度的函数，随温度升高而增大。 真实气体在液化前后的状态变化，可由恒温装置中 测定p、Vm 数据做图清楚地表示出： T Tc时等温线由三部分构成：气相、两相平衡和液相。交界处对 应有饱和蒸气的摩尔体积、饱和液体的摩尔体积。 在两相平衡区，总物质量 n = n（g）+ n（l） T = Tc时 在T=Tc等温线上，当压力P上升到临界点C所对应的压 力时，气体开