羟丙基甲基纤维素醚各项指标的工艺控制.docVIP

羟丙基甲基纤维素各项指标的工艺控制 一.羟丙基和甲氧基值的综合平衡及其指标控制 HPMC的羟丙基值和甲氧基值的比例，对产品的水溶性.表面活性和凝胶温度影响颇大。甲氧基值高，羟丙基值低，则产品的水溶性和表面活性较好，而凝胶温度降低。若适当提高羟丙基值，降低甲氧基值，则可提高凝胶温度，并保持水溶性和表面活性的稳定。但若羟丙基值过高，则又可使凝胶温度降低，水溶性和表面活性减弱，而在有机溶剂中的溶解性却大大提高。因此，对HPMC甲氧基值和羟丙基值的比例，必须根据对产品性能的要求予以综合平稳才能取得予期效果。影响甲氧基值和羟丙基值的主要因素在于： 1.纤维素中的碱值比例 碱纤维素的含碱值对产品甲氧基值和羟丙基值有直接影响。一般说来，碱值高则醚化取代度高。因此，碱值是决定醚化取代度的主要因素。而碱纤维素的碱值则决定于纤维素碱处理时的碱液浓度.温度和压榨比。所以在综合平衡甲氧基值和羟丙基值时，必须首先研究它们对碱值之间的关系。实验指出，甲基化反应和羟丙基化反应对碱值的要求是不同的。碱液浓度低，可使羟丙基值提高，甲氧基值降低；碱液浓度高，则可使羟丙基值降低，而提高甲氧基值，碱液浓度与甲氧基值呈正比关系，而碱液浓度与羟丙基值呈反比关系。 2.醚化反应温度及升温控制的影响 HPMC的合成，实质上含甲基化和羟丙基化两种醚化反应的平衡进行。这两种醚化反应所要求的反应条件是不同的，二者的正.副反应速率亦有很大差异，它们之间的交叉反应比较复杂。因此，如何协调好这种反应的具体反应条件，是能否取得羟丙基值和甲氧基值综合平衡的又一个重要因素。通常情况下，甲基化反应在温度６０℃以下是比较缓慢的，在５０℃以下极为衰弱；而羟丙基化反应在３０℃左右即能进行，在５０℃以上则反应速率大大增快。这两种反应速率均与温度的升高呈正比关系，同时伴随的副反应亦趋激烈。根据二种反应对温度适不同要求的特点，采用先进行羟丙基化，后进行甲基化的醚化反应条件是有利的。即选择在不易发生甲基化反应，而羟丙基化反应却能快速进行的醚化温度先进行羟丙基化反应，等得到相当的羟丙基值取代度以后，再逐步升温转入以甲基化反应为主的温度下进行反应，以达到所需的甲氧基值和羟丙基值的综合平衡。这不仅能使二种醚化反应均匀进行，而且有得利于抑制副反应，但全部醚化反应时间要长一些。如果直接采用甲基化反应的温度同时进行羟丙基化和甲基化反应，虽然总的反应时间可短一些，但环氧丙烷被水解的副反应增剧，易使羟丙基值和甲氧基值的综合平衡维以稳定，同时使环氧丙烷的消耗增大，并给产品的后处理增加困难。因此，在选择醚化反应条件时，除了要考虑甲氧基值和羟丙基值的综合平衡外，还必须注意要使副反应抑制于较低程度，以保证产品纯度和减少醚化剂消耗，有利于降低产品成本。 3.环氧丙烷－氯甲烷的配比 在恒定的纤维素碱值和醚化反应条件下，环氧丙烷和一氯甲烷的配比对羟丙基值和甲氧基值的影响很大。尤其对羟丙基值更为灵敏。提高环氧丙烷在总醚化剂中的比例，可提高羟丙基值，并与羟丙基值的增高呈正比关系；但当比例提高到一定程度时，则又能影响甲氧基值，使它明显下降。因此，不同羟丙基值和甲氧基值的产品，所要求的环氧丙烷.一氯甲烷的配比亦不同。实验一条件下，恒定环氧丙烷和一氯甲烷的配比，其产品所得的羟丙基值和甲氧基值可稳定在一个恒定范围内。环氧丙烷在总醚化剂中的比例为１５～３０％时则羟丙基值可稳定在４～１２％，而对甲氧基值的影响较小。，环氧丙烷比例与羟丙基值的关系是正比关系。 总之，HPMC的羟丙基和甲氧基的综合平衡，在生产中是非常重要，因为两个集团的含量比例决定了产品的牌号，也就决定了产品的性能和用途。如果片面的调整某一个集团的含量，往往会造成牌号的改变，生产出不伦不类的产品，导致性能的改变，影响客户的使用效果。 二.产品粘度控制及影响粘度的因素 1.生产过程粘度的控制 产品的粘度主要决定于碱纤维素的分子量，亦即碱纤维素的聚合度。因此，产品的粘度控制主要是控制碱纤维素的聚合度。在实际控制中，必须注意下面几点：①棉纤维素碱化处理条件的选择 碱纤维素的聚合度取决于棉纤维素的聚合度和碱化处理条件。在研究碱化处理条件时，必须首先以达到予定的羟丙基值和甲氧基值为准则。因为不同的羟丙基值和甲氧基值对碱纤维素的碱值要求不同。因此，如欲获得适宜的碱纤维素聚合度以达到予定的粘度要求，则必须要以羟丙基值.甲氧基值.粘度三者统一考虑，通过棉纤维素碱化处理条件的调节以达到综合平衡。在碱化处理条件中，碱液浓度是碱纤维素组成中碱值的决定因素，浓度高则碱值大，反之，则碱值小。而碱纤维素的最终聚合度则取决于碱化温度和碱化时间。提高碱液浓度或碱化温度，以及延长碱化时间均能使聚合度急剧降低。（对于聚合度相差很大的精制棉，可以调整碱液浓度或碱化温度以及碱化时间达到碱纤维的理想效果）所以，