仪器分析课件chap13 核磁共振波谱讲解材料.pptVIP

第一节 核磁共振原理 第二节 核磁共振波谱仪 第三节 1H-核磁共振波谱;学习内容;本章需掌握的知识点; 在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。;与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。;;;;;;三、核磁共振基本原理（理解）; （3） 只有自旋量子数（I）不为零的核具有磁矩;能与外加磁场相互作用，发生能级分裂，用于核磁共振分析;讨论:;第一节 核磁共振原理;与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝I＝＋1/2; 与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－I＝ －1/2; 自旋角动量P在外磁场的分量为：Pz＝m;? E= E2 － E1 = （h/2 ?） ? B0;（1）在相同 B0 下，不同的核，因磁旋比不同，发生共振的频率不同，可以鉴别各种元素及同位素。;3、核磁共振产生的条件;;;;（nuclear magnetic resonance spectrometer）;3 、射频接受器（检测器）：当质子的磁能级差与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;第二节 核磁共振波谱仪;;;第二节 核磁共振波谱仪; 三、核磁分析;第二节 核磁共振波谱仪;第二节 核磁共振波谱仪;;第二节 核磁共振波谱仪;第三节 1H-核磁共振波谱;1、定义 在有机化合物中，各种氢核周围的化学环境不同，电子云密度不同，屏蔽效应不同，共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。;一、 化学位移（chemical shift）;实际作用在原子核的外磁场为：B =（1- ? ）B0 ?：屏蔽常数。 ? 越大，屏蔽效应越大。 实际共振频率为： 由于电子云的屏蔽，使原子核的共振吸收频率变小;3. 化学位移的表示方法;（3）化学位移?的表示公式 ; ;②?小：屏蔽强，共振需要的B0大，在高场出现，靠近TMS ； ?大：屏蔽弱，共振需要的B0小，在低场出现，远离TMS;例题： 某质子的吸收峰与TMS峰相隔134Hz。若用60 MHz的核磁共振仪测量，计算该质子的化学位移值是多少？;二、影响化学位移的因素;1．电负性;电负性对化学位移的影响;2. 磁各向异性效应（电子环流效应）; π电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。;（2）叁键;（3）苯环;2. 磁各向异性效应（电子环流效应）;3.氢键效应;三、耦合常数;1、自旋耦合与自旋裂分;1、自旋耦合与自旋裂分;1、自旋耦合与自旋裂分; 单位： 赫兹Hz，一般不超过20 Hz 自旋－自旋耦合，可反映相邻核的特征，可提供化合物分子内相接和立体化学的信息 。;（1）同碳耦合 指间隔2个单键的质子之间的耦合，即连在同一个碳上的2个质子之间的耦合。用 2J 表示;（2）邻碳耦合;反式 (trans);（4）远程耦合（了解）;Ha;?自旋耦合具有相互性：nJxy= nJyx ( J 值相同) ?耦合是固有的，只有当相互耦合的核化学位移不等时，才会表现出耦合裂分 ?耦合强弱( J 值大小)与原子核间所隔的化学键的数目（n）有关 通常1H核之间的耦合出现在 n ? 3，当它们之间有双键存在时，n = 4-5，也会出现耦合（远程耦合）。 不同的原子核会有些差别。 ?裂分峰数: 磁等价核n：n＋1； 两组磁等价核：(n＋1)(m＋1) ······;;CH3CH2OCH2CH3;示例： Ha裂分为多少重峰？;峰裂分数与强度;峰裂分数与强度;核的等价性;磁等价：分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的耦合常数与分子中其它的核相耦合，表现共同的耦合常数，这类核称为磁等价的核。;两核（或基团）磁等价的条件;四、谱图解析;1.各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;-COOH：?H=10~13ppm;常见结构单元化学位移范围;2、谱图中化合物的结构信息;（1）由分子式求不饱和度 （2）由积分曲线求各组1H核的相对数目 （3）解析各基团 首先解析：;例1;正确结构：;例2：C7H16O3，推断其结构;C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0; 例3：化合