仪器分析课件第四篇 章 红外吸收光谱分析法-2014-4-1.ppt

第四章 红外吸收光谱分析法(Infrared Absorption Spectrometry); 教学重点与难点： 1．红外吸收光谱的产生及各振动类型所相应的光谱 2．基团频率的概念及其各种影响因素，红外区域的划分及常见基团的振动吸收频率 3．谱图解析及定性、结构分析 ;红外光谱的发展历史; 到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器 的第二 代红外光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光部件的第二代红外分光光度计仍在应用。 七十年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)投入了使用，这就是第三代红外分光光度计。 近来，已采用可调激光器作为光源来代替单色器，研制成功了激光红外分光光度计，即第四代红外分光光度计，它具有更高的分辨率和更广的应用范围，但目前还未普及。;红外光谱的特点;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱;红外光谱图： 纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ （ μm ）和波数1/λ 单位：cm-1 ， 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;从谱图可得信息： 1. 吸收峰的位置（吸收频率），结构定性的主要依据； 2. 吸收峰的强度, 高低，结构定性的辅助手段，可作为定量依据，常用 vs (very strong), s (strong), m (medium), w (weak), vw (very weak), b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示 3. 吸收峰的形状，宽窄，结构定性的辅助手段 (尖峰、宽峰、肩峰) 4. 峰的数目，与分子中基团有关。; 常见术语：;1. 产生红外吸收的条件 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量Ev 是量子化的，即 EV=（V+1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为 ?EV=(V1+1/2)h? -(V0+1/2)h? = ?Vh? 也就是说，只有当?EV=Ea或者?a=?V? 时，才有可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ?。发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征！;条件二：辐射与物质之间必须有耦合(Coupling)作用; As a covalent bond oscillates – due to the oscillation of the dipole of the molecule – a varying electromagnetic field is produced The greater the dipole moment change through the vibration, the more intense the EM field that is generated ; When a wave of infrared light encounters this oscillating EM field generated by the oscillating dipole of the same frequency, the two waves couple, and IR light is absorbed The coupled wave now vibrates with twice the amplitude;三. 分子的振动;=;任意两个相邻的能级间的能量差为：;例:已知羰基C=O的键力常数K=12×l05dyn/cm，求; 例题: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值;键;2. 分子中基团的基本振动形式; For multiatomic molecules, there are two types of bond vibration: Stretch – Vibration or oscillation along the line of the bond Bend – Vibration or oscillation not along the line of the bond ; Symmetricalstretching;各种振动方式及能量;;理论振动数（峰数） 设分子的原子数为n， ? 非线型分子：理论振动数=3n-6。 如H2O分子，其振动数为3×3-6=3 ? 线型分子：理论振动数=3n-5。 如CO2分子，其理论