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研究简报 异丁醛异构化制丁酮尾气的气相色谱分析 马桂琴 陆廷瓯 （山东省化学研究所，济南） 异丁醛异构化制丁酮尾气中有CO、 二（）定性 CO2H2、Cl-C4烃类，组分多，沸点范围 尾气中的二氧化碳、乙炔、乙烯、丙 广。分析这些组分文献上1〔,2〕用多柱联合， 烯、异丁烷、异丁烯、甲烷、一氧化碳用纯 变换柱温的色谱法，需用程序升温或采用切 样品对照定性。其他组分参照文献 3〔,4〕定 换装置的变温技术，设备复杂，操作烦而费 性。并用22％HgS04? 2％H2S04减除烯 时，难以应用于一般实验室。 烃法和碳数规律进行验证。见图2、图3和 我们用双柱并联同一柱温的气相色谱 表1。 法，如图1所示。正十六烷柱分析CO2C2— C4烃类，13X分子筛柱分析CH4 CO，二 次进样，25分钟内完成上述组分分析 H（2 外）。并采用以空气作外标的定量法，比气 体分析常用的标准曲线法简便易行。 实 验 部 分 一（）仪器和操作条件 色谱仪：SP-2305E型，热导检测器。 色谱柱：柱I，4米×4毫米不锈钢柱，正 十六烷／ChromosorbPNAW(80-100目） =30/100为固定相。柱Ⅱ颍，2米×4毫米不锈 钢柱，填充40-50目13X分子筛。柱温： 30℃。载气：氢气，柱I流速50毫升／分， 柱Ⅱ流速75毫升／分。进样量：两柱均用定 体积阀进样 1毫升。 表 1 尾 气 中 各 组 分 保 留 值 （三）定量 或（空气中氮）的峰面积。柱I和柱 上各组 以空气作外标的定量法，引进组分相对 分校正因子分别按式 （3）和 （4）进行计算： 于空气的校正因子作定量参数 5〔〕。因柱 Ⅱ上 氧、氮分离，用空气中的氮作外标。 操作步骤：向柱I 或（柱 ）进外标空 气和尾气各 1毫升。测量外标空气 或（空气 中的氮）及尾气中各组分的峰面积。柱I和 式 （3)中校：C％、Ai、Cair％、Aair分别为标 柱 上各组分含量分别按式 （1）和 （2）进行 准气中组分i的含量、峰面积、空气的含量 计算： 和峰面积。式 （4）中：CN2％、AN2分别为标 准气中氮的含量和峰面积。 文献上 的〔数据表明，上述组分中同碳数 烃类的校正因子值相近。我们测定了部分组 分的校正因子值，见表2。其他组分取同碳 式 （1）中：C％ァ、Aifair,Aair分别为尾气 数烃类的校正因子测定值。 中组分i的含量、峰面积和相对于空气的体 表2 部分组分相对于空气的体积校正因子 积校正因子、外标样空气峰面积。式 （2） 中：AN2、fvi/N2、0.78分别为外标样空气中氮 的峰面积、组分i相对于空气中氮的体积校 正因子及氮在空气中含量。 （四）组分 i相对于空气校正 因子 的 测舛定 五（）分析结果的精密度和准确度 以空气为底气，配制与实际样品含量相 本方法精密度能满足一般控制分析要 当的组分i的标准气。向柱I 或（柱Ⅱ）进 求，见表3。其准确度也符合色谱分析要 组分 i的标准气 1毫升。测量组分 i和空气 求，误差在色谱允许范围之内，见表4。 表 3 空气外标法测尾气中各组分含量结果的精密度 表4 空气外标法测标准气中组分含量结果的准确度