物理化学1.4 热力学第三定律幻灯片课件.pptVIP

1 / 12 IV 热力学第三定律 第十一节 热力学第三定律 第十二节 化学反应熵变的计算 2 / 12 1. 热力学第三定律 能斯特说法：随着绝对温度趋于零，凝聚系统定温反应的熵变趋于零。 普朗克说法：凝聚态纯物质在0 K时的熵值为零。 路易斯和吉布森：纯物质完美晶体在0 K时的熵值为零。 第十三节 热力学第三定律 3 / 12 2. 规定摩尔熵和标准摩尔熵 根据热力学第二定律 由热力学第三定律 S *(0 K)= 0 物质B在温度T 时的规定摩尔熵(绝对熵) S m y (B,相态,T) — 标准摩尔熵 [ 标准态下(py＝100 kPa）的规定摩尔熵 ] 4 / 12 求纯物质任何状态下的标准摩尔熵 德拜公式 T≤ 10 K时，CV,m = aT3 B(g,T,p y ) 对于低温(T≤10 K）晶体，Cp = Cv=aT3 5 / 12 8 / 12 9 / 12 ２.对熵的物理意义的再认识 熵 ——状态函数，平衡态时有确定的值， 广度性质，单位:Ｊ·Ｋ-１ 摩尔熵—状态函数,平衡态时有确定的值, 强度性质,单位:J·K-1·mol-１ 10 / 12 (1) 单纯 p,V,T 变化过程 升温，熵增加，分子热运动加剧，无序度增大 无序度增加, 熵值增加。 11 / 12 (2)相变化过程 (3)化学反应过程 H２O (g)＝H２(g)＋1/2O２(g)， rSm(298.15 K)＝45.441 J·K－１·mol－１＞0 相同T，p下, Sm(s)＜Sm（l）＜Sm（g) 无序度增加，熵值增加 分子数增加的反应，熵值增加 12 / 12 (4) 热力学第三定律: 完美晶体 S *(0 K)＝0， 0 K时无序度最小，熵值为零 熵的本质：熵值是系统内部物质分子的无序度 (或叫混乱度)的量度。系统无序度 愈大，其熵值愈高。