热力学第二定律The.docVIP

四、熱力學第二定律The Second Laws of Thermodynamics 自然界的變化有一定的趨勢，雖說人心不一定向上，但水總往低處流。我們看到，能量總是由高處往低處流動，位能、電能、熱能，皆如是。我們也看到，物質總是由規則密集之型式趨向混亂而稀薄，岩石風化、香味擴散。我們也知道，韶光疾逝，青春不回，世上可沒賣後悔藥的。是什麼樣的原理可以說明這些現象？嗯，酒打開了，不喝就要沒味！ 亂度Entropy 系統存在一種稱為亂度Entropy的性質，是一個狀態函數。約定以大寫S為符號，有個奇怪的中文學名，熵ㄕㄤ。 系統亂度增量dS定義為，系統以可逆過程自外圍吸收之能量dqr，除以系統溫度T： 根據第一定律，qr等於系統內能變化量加上可逆功： 是系統變化時所可能吸收的最大能量。如果系統溫度沒有變化，則： (定溫下) 如果過程中溫度也隨之變化，則 (變溫下) 注意了，不管系統變化的途徑是不是經由可逆過程，它的亂度變化量都是qr/T。，， 外圍之亂度增量dS’則為，實際被系統吸收之能量-dq，除以系統溫度T： 同樣地，如果系統溫度沒有變化，則： 如果系統溫度有變化，則： 從定義上，亂度的意義很難說清楚，我們做個比喻。就好像你是一個公司的老闆，你的公司就是一個系統，q是你實際從銀行獲得的貸款，w是公司所作的投資，E就是公司的現金存量。公司取得的貸款減去投資的費用，剩下的錢就使公司的現金存量增加，q-w=?E，?S相當於，一筆投資案可以借到的最大金額qr，除以公司的平均維持成本T，如果公司的營運成本沒變的話。在沒有銀行奧援情況下，你在一個投資案上可用的資金，只有公司現金存量E減去必要開銷-?（因為是花費，所以加負號）。?)/T。?S。你的資金越靈活，你的老婆就越可以任意地敗家，越可以隨便買東西吃東西，買東西吃東西。注意了，雖然你的公司資金運用靈活度增加了qr/T，=?S’。當然，我們假設銀行的營運成本跟你的公司一樣。 和凱爾文爵士時代所能表述的第二定律。我們藉一個隔絕系統模型圖2.4.1來說明。這個模型由兩個部份組成，一個封閉的核心內系統，和它外圍的熱貯庫。內系統跟圖2.3.1的裝置一樣，一個只有一端開口的剛性容器，開口端緊密扣合一個無重的活塞，容器內含定量氣體，活塞上承受壓力p，，，?S為： 同時熱貯庫損失熱量-qr，?S’為： 整個隔絕系統的亂度增量?Si為兩者之和： 隔絕系統經可逆過程變化，所造成的系統亂度增量為0。 ，，跟前面的可逆過程一樣 但此時，熱貯庫損失熱量為-q，?S’為： 整個隔絕系統的亂度增量?Si為： 由於qr一定大於q，?Si一定大於0。 如果我們現在就下結論說，隔絕系統內所發生的任何過程，將導致系統亂度增量dSi≥0。。， 熱貯庫最大可能獲得的能量為qr， 兩者之和為整個隔絕系統的亂度增量： 現在我們才可以下結論說，對於隔絕系統，狀態之改變如果是經由可逆過程，則系統亂度增量為0；。  圖2.4.1、 Rudolf Julius Emmanuel Clausius，1822~1888， William Thomson Kelvin，， Chapter2section4.doc建立日期 01/08/21 05:32 PM 建立者 趙慶光第 1 頁，共 5 頁