磁性物理学第3篇 章 铁氧体材料.ppt

4、 饱和磁化强度MS与温度T的关系： 备注：大多数尖晶石铁氧体的MS(T)曲线属于Q型；具有N型曲线的尖晶石铁氧体不同，一般有NiAl、LiCr和LiAl；而P型曲线也仅在少数尖晶石铁氧体中出现 MS(T)曲线对铁氧体的应用是非常重要（具有指导意义），如在微波铁氧体器件中，这一关系决定着器件的温度稳定性，通常用参数?MS/?T 5、 尖晶石铁氧体的居里点TC： 其物理意义是当温度升高到居里点时，热扰动能大到足以破坏A－B超交换作用，从而使离子磁矩处于混乱状态； ∴铁氧体的居里点TC的高低取决于超交换作用的强弱； 而影响超交换作用的因素主要有以下几点： A、磁性离子与氧离子间的距离和夹角（通常不明显）； B、磁性离子对键数目MeA-O-MeB的多少，如含Zn2+的复合铁氧体，由于A位磁性离子数目减小，使A~B超交换作用的对键数下降，从而使TC的下降随Zn2+浓度近似成线性关系； C、磁性离子种类的影响：一般规律为：Fe3+-O-Fe3+超交换作用最强，如Li0.5Fe2.5O4的TC最高（940K）；Mn2+与Fe3+同为3d5离子，但Mn2+-O-Fe3+的超交换作用却比Fe3+-O-Fe3+的弱很多，如MnFe2O4的TC较低（570K）；其他不含Fe3+的材料其超交换作用均很弱，如MnCr2O4的TC仅为55K； 四、尖晶石型铁氧体的磁晶各向异性 1、 磁晶各向异性的单离子模型： 基本原理：晶体的磁晶各向异性是组成该晶体的单个离子磁各向异性之总和； 而单个磁性离子的各向异性是由于该离子的轨道角动量L受到周围邻近离子的晶场影响而约束到特定方向，这一影响通过S-L耦合作用，最终导致电子自旋磁矩平行（或反平行）上述的特定方向； ∴磁晶各向异性取决于晶场的对称性、离子的轨道角动量L淬灭情况和自旋-轨道耦合强度 2、 单组元尖晶石铁氧体的K1值： 铁氧体 K1 ×102J/m3（290~300K） CoFe2O4 +2700 Fe3O4 -118 MnFe2O4 -37.9 MgFe2O4 -37.5 Li0.5Fe2.5O4 -83 NiFe2O4 -70 CuFe2O4 -63 分析： CoFe2O4的K1较大与Co2+有关； 后面五种铁氧体中，由于Me离子均没有各向异性，所以其磁晶各向异性来源于八面体和四面体的Fe3+，所以其值为负且较小； Fe3O4具有负的中等大小的各向异性，目前的解释是来源于八面体中的Fe2+的贡献 3、 K1的温度特性： 意义：磁晶各向异性是铁氧体大多数技术性能的根源，K1的温度特性很重要，它可人为地进行控制已达到预期的目的 A、K1随T?而??，原因：热扰动能使局部小区域内的磁矩取向分散，因此在易磁化方向上磁化时能量有所上升，而难磁化方向磁化时能量有所下降，最终在难易方向上磁化能量差变小。所以K1下降； B、Fe3O4的K1在低温时变化很大，如T=130K, K1由正变负，原因: T=119K时出现有序 ?无序的转变，晶格发生畸变 4、 复合铁氧体的K1值： 根据取代的金属离子不同（以磁晶各向异性的观点）可分为三类： A、通常用非磁性离子如Zn2+等取代Ni2+、Mn2+、Mg2+等二价磁性离子，用Al3+、Ga3+、In3+等取代Fe3+，取代后减少了相应晶位的磁性离子，改变了离子分布，引起晶场参数变化（不同离子半径取代），出现Fe2+（不同价态取代）； B、用弱各向异性离子如Ni2+、Mn2+来取代，可引起MS和TC发生变化，但K1的变化基本与情况A相似； C、用中等各向异性离子取代，如八面体中的Fe2+、Mn3+以及强各向异性离子的取代，如八面体中的Co2+。 复合铁氧体中K1值变化的基本原则： 含Zn2+的复合铁氧体的K1值会随着Zn2+的加入而明显地降低，如MnFe2O4的K1=-3790J/m3，而Mn0.45Zn0.55Fe2O4的K1=-380J/m3（与非磁性离子和居里点下降有关）; 两种单组元铁氧体的固溶体的K1值，若固溶前后各种磁性离子的占位及价态不变时，K1可近似用内插法估算，如MgMn铁氧体，NiMg铁氧体等； CoFe2O4具有大的正K1值，而其他单组元铁氧体的K1值均为负，所以少量CoFe2O4的加入，可使复合铁氧体的K1降低，甚至为零或正，可大大改善K1的温度特性和其他特性（如?i、fr） Fe2+对磁晶各向异性影响比较复杂： （1）、Fe3O4与MnFe2O4或MnZn(MnxZn1-xFe2O4)的固溶体的K1值：Fe3O4加入后,可使K1?至0或变为正值(20oC左右)，故Fe3O4在此起正K1 的作用; （2）、Fe2+的K1有时也表现出负值：Fe3O4由Ti4+和 Fe2+取代2Fe3+ ? xFe2TiO4?(1-x)Fe3O4