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- 2018-06-01 发布于上海
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电工材料及应用 续二
功能材料 一、概述 (一)功能材料的概念 功能材料是指具有特殊的电、磁、光、热、声、力、化学性能和生物性能及其转化的功能,用以实现对信息和能量的感受、计测、显示控制和转化为主要的非结构性高新材料。 (二)功能材料的特点 1.多功能化 如NiTi合金,既具有形状记忆功能,又具有结构材料的超弹性性能。 2.材料形态的多样性 同一成分的材料形态不同时,常会呈现不同的功能。如Al2O3陶瓷材料,拉成单晶时为人造宝石;烧结成多晶时常用作集成电路基板材料、透光陶瓷等;多孔质化时是催化剂的良好载体与过滤材料;纤维化时为良好的绝热保温材料。 3.材料与元件一体化 结构材料常以结构形式为最终产品,而功能材料则以元件形式为最终产品。 4.制造与应用的高技术性,性能与质量的高精密性及高稳定性 为了赋予材料与元件的特定性能,需要严格控制材料成分(如高纯度或超高纯度要求、微量元素或特种添加剂含量等)和内部结构及表面质量,这往往需进行特殊制备与处理工艺。 (三)功能材料的分类 材料的铁电性 一、铁电性的基本特征 1、铁电材料在电极化中存在电滞回线形式的宏观特性 右图是单晶铁电体的电滞回线。 电滞回线B-C线性部分反向外推至E=0在纵轴P上的截距称为饱和极化强度Ps。当正向电场逐渐减小至0时,仍存在不为零的极化强度,称剩余极化强度Pr。同样,当反向电场逐渐减小至0时,也存在不为零的剩余极化强度(-Pr)。 当电场反向达到EF时,剩余极化才全部消失。反向电场继续增大,极化强度才开始反向。EF常称为矫顽电场强度。 2、晶体结构是非中心对称的. 晶体的对称性决定着晶体的很多物理性质,在描述晶体对称性的32种点群中,有20种是非中心对称点群。在非中心对称点群晶体中可能出现一些特殊的物理性质。 几种与晶体对称性相关的重要物理性质:A:对映体现象,B:旋光性, C:热释电效应D:铁电效应,E:压电效应,F:二次谐波倍频效应 3、晶胞具有大小相等的自发非零电偶极矩。 如钛酸钡晶体 高温时为立方相,有对称中心,没有电偶极矩。当温度降低到120度时,TiO6八面体基团发生畸变,基团中的Ti沿4次轴相对O原子移动12pm,Ba也在同方向移动6pm,O原子也偏离了正八面体。此时晶体转变为四方晶系,没有对称中心,每个晶包就具有自发非零电偶极矩,晶体也就变成了铁电体。4、晶体中存在电畴形式的微结构 5、在外加电场下,晶体中的电矩可转变方向。 6、存在一个居里温度Tc(常称居里点),当TTc时,材料由铁电相转变为顺电相,极化时电滞回线特性消失,P与E一般呈现线性关系,并且介电常数随温度的变化服从居里-外斯定律:式中C为居里-外斯常数,T0为居里-外斯温度。对连续相变,T0=Tc;对一级相变,T0Tc。 二、铁电晶体的分类迄今为止,已发现的具有铁电性的材料,就有一千多种,它们可以按不同方法进行分类。1. 按结晶化学分类:根据铁电晶体的化学成分和结构特征,可分为 含有氢键的铁电体:磷酸二氢钾(KDP)、三甘氨酸硫酸盐(TGS)、罗息盐(RS)等。这类晶体通常是从水溶液中生长出来的,故常被称为水溶性铁电体,又叫软铁电体; 双氧化物铁电体:如BaTiO3(BaO-TiO2)、KNbO3(K2O-Nb2O5)、LiNbO3 (Li2O-Nb2O5)等,这类晶体是从高温熔体或熔盐中生长出来的,又称为硬铁电体.它们可以归结为ABO3型,Ba2+,K+、Na+离子处于A位置,而Ti4+、Nb6+、Ta6+离子则处于B位置。2.按极化轴多少分类 单轴铁电体:沿一个晶轴方向极化的铁电体,如罗息盐(RS)、KDP等; 多轴铁电体:沿几个晶轴方向极化的铁电晶体:BaTiO3、Cd2Nb2O7等。 3、按在高温顺电相时有无对称中心分类 无对称中心:钽铌酸钾(KTN)和磷酸二氢钾(KDP)族的晶体。由于无对称中心的晶体一般是压电晶体,故它们都是具有压电效应的晶体; 有对称中心:不具有压电效应,如BaTiO3、TGS(硫酸三甘肽)以及与它们具有相同类型的晶体。 4、按相转变的微观机构分类 位移型转变的铁电体:这类铁电晶体的转变是与一类离子的亚点阵相对于另一亚点阵的整体位移相联系。属于位移型铁电晶体的有BaTiO3、LiNbO3等含氧的八面体结构的双氧化物;有序一无序型转变的铁电体:其转变是同离子个体的有序化相联系的.有序一无序型铁电体包含有氢键的晶体,这类晶体中质子的运动与铁电性有密切关系。如磷酸二氢钾(KDP)及其同型盐就是如此。 5.按极化反转时原子位移的维数分类(“维度模型”分类) 一维型:铁电体极性反转时,其每一个原子的位移平行于极轴,如BaTiO3; 二维型:铁电体极性反转时,各原子的位移处于包含极轴的平面内,如NaNO2; 三维型:铁电体极性反转时在所有三维方向具有大小相近的位移,如N
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