第三篇 章化学反应热力学 物化课件（修改版1209).ppt

2018-5-30 第三章 化学反应热力学 §3-1 热化学与反应焓 §3-2 反应焓与温度的关系—基稀霍夫公式 §3-3热力学第三定律与标准熵 §3-4温度对吉布斯函数的影响—吉布斯-亥姆霍斯方程 2018-5-30 §3-1热化学与反应焓 §3-1热化学与反应焓 1.化学反应进度 表示参加反应的物质的种类、相态、数量变化关系的方程式称为化学反应方程式。如： 可用下式表示任意化学反应： 2018-5-30 1.反应进度（extent of reaction ） 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度 的定义为： 2018-5-30 1.反应进度（extent of reaction ） 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 2018-5-30 1.反应进度（extent of reaction ） 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 2018-5-30 3.物质的标准态及标准摩尔反应焓 ⑵标准摩尔反应焓 对任一化学反应： 2018-5-30 4.化学反应的恒压热与恒容热的计算 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 2018-5-30 等压、等容热效应 当反应进度为1 mol 时： １、 2018-5-30 等压、等容热效应 2018-5-30 等压、等容热效应 对于理想气体， 所以： 2018-5-30 2018-5-30 5.盖斯定律 一个化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应的热效应是相同的。 例： 求： 2018-5-30 6.标准摩尔生成焓 （1）在温度为T、参与反应的各物质均处于标准态下，由稳定相单质生成1mol指定相态化合物B的标准摩尔反应焓，称为该化合物 在温度T下的标准摩尔生成焓，以符号 表示。单位kJ/mol 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 稳定相态单质的标准摩尔生成焓为0 2018-5-30 化合物的标准摩尔生成焓 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 2018-5-30 （2）由标准摩尔生成焓计算任一反应标准摩尔反应焓 （2）.利用各物质的标准摩尔生成焓求化学反应焓变： 2018-5-30 推导： 标准态、298.15K 标准态、298.15K 标准态、298.15K 途径Ⅰ 途径Ⅱ 2018-5-30 推广： 2018-5-30 7.标准摩尔燃烧焓 （1）标准摩尔燃烧焓 在温度为T、参加反应各物质均处在标准态下，将1mol确定相态的化合物B彻底燃烧成指定的稳定产物时的标准摩尔反应焓，称为该化合物在温度T时的标准摩尔燃烧焓，用符号 表示。单位为kJ/mol。 彻底燃烧产物： 彻底燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为0 2018-5-30 反应物 298.15K,标准态 产物 298.15K,标准态 彻底燃烧产物 298.15K,标准态 （2）.由标准摩尔燃烧焓计算任意反应的标准摩尔反应焓 2018-5-30 2018-5-30 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓可以相互换算 298.15K,标准态 所以: 298.15K,标准态 2018-5-30 7、键焓 将气态物质某个键断裂开所吸收的热量称为这个键的断裂能。将物质中某种键的平均断裂能称为键焓。教材P72表3-1.列了部分化学键的键焓。 由键焓及单原子的摩尔生成焓估算物质的标准摩尔生成焓。例3-6 2018-5-30 §3-2.不同温度下的标准摩尔反应焓的计算---基希霍夫公式 标准态 标准态 标准态 标准态 标准态 标准态 恒温298.15K 2018-5-30 或： 2018-5-30 令： 或： 因此： 此为基希霍夫公式的积分形式。 2018-5-30 基希霍夫公式的微分形式为： 如果在２９８.１５Ｋ到温度Ｔ之间参加反应的物质有相变化，则基希霍夫公式不能直接应用。必须在相应的地方加上相变焓。 2018-5-30 2018-5-30 2018-5-30 绝热反应最高反应温度的计算 例3-8 将甲烷CH4 (g)与过量100%的空气混合，于始态25℃ 及pΘ =100kpa下