第二篇 章 晶体的结合 中国科技大学研究生课程《固体物理》讲义ppt .pptVIP

正负离子的电子壳层饱和，电子云分布基本上球对称，满足球密堆积原则。; 共价结合的特征是具有方向性和饱和性。电子云分布不是球对称的，不满足球密堆积原则。;结合能： ~50 kcal/mol; 分子结合的特征：电子云的分布基本上是球对称的，符合球密堆原则。 ; 氢键晶体由氢原子与其他负电性较大的原子（如F、O等）或原子团结合而成。;其中 A、B、m、n待定，;结合能W ：设想将晶体拆分成无相互作用的单个原 子（离子或分子）时，外力所做的功称 为晶体的结合能 W 0 ;由热力学第一定律 dU=TdS – pdV， 不考虑热效应， 即 TdS = 0 （实际上只有当T=0时才严格成立），有 dU = – pdV ;晶体体积：V = Nv = N?r3 ;任意两离子间的相互作用能为;令 ，r为最近邻两离子间的距离，有;;二、Madelung常数的求法——Evjen中性组合法;在t时刻，第一个饱和原子所产生的电场为： ;两个饱和原子间的排斥能为：; 当r = ? 时，u(?) = 0，这时吸引能与排斥能相等；?的物理意义是两个饱和原子间的结合能。;设晶体中有N个饱和原子，则晶体的互作用能为;对于惰性元素晶体（除He外），均具有fcc结构。;;§2.5 共价结合; 当两原子相互靠近，波函数将出现重叠，形成共价键。系统的哈密顿量为：;i＝1, 2;利用：;方程有解条件 —— 久期方程 (Secular equation);?＋和?＋所对应的状态称为成键态?－和 ?－所对应的状态称为反键态;2V3;成键态能级; 饱和性：每一个H原子最多只能与另一个原子形成一个共价键，所以说共价键具有饱和性。;二、共价键与离子键间的混合键; 完全共价结合（如金刚石）：相邻两个C原子各出一个未配对的自旋相反的电子归这两个原子所共有，在这两个原子上找到电子的概率相等，即这两个C原子对共价键的贡献完全相同，|? |＝1。 ; 当A、B两原子为不同种原子时，?????，这时A、B两原子对分子轨道的贡献并不相同，即在A 、B两原子上找到电子的概率并不相等。;1. 有效离子电荷q*（以GaAs为例）;Ge： |q*|=0;a. Coulson标度;c. Phillips标度;当 fi 0.785时，晶体取4配位的闪锌矿结构或纤锌矿结构;C原子的基态为：1s22s22p2;四、共价晶体的结合能