第二篇 章 高分子的凝聚态结构 高分子物理 多媒体课件.pptVIP

基本要求 掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。理解晶体结构的基本概念，聚合物（聚乙烯、聚丙烯）的晶体结构，聚合物的结晶形态、晶态高聚物的结构模型；理解非晶态和液晶态高聚物的结构。掌握高分子合金相容性、形态和性能之间的关系。;重 点 掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。 难 点 正确理解和掌握聚合物的取向和解取向的概念、聚合物的结晶态和取向态之间的区别。理解晶态、非晶态和液晶态高聚物的结构。 ;第一节 高聚物分子间作用力;;(induction force);;;第二节 高聚物的晶态结构;晶体结构＝点阵＋结构单元;;;;4.晶面和晶面指数 晶面：结晶格子内所有的格子点全部集中在相互平行的等间距的平面群上，这些平面叫晶面，晶面间的距离为d 晶面指数（Miller指数）用来标记某个晶面;晶态结构：PE平面 锯齿（zigzag）;晶态结构：PP 螺旋;二、高聚物的结晶形态;2.球晶(spherulites) 球晶:是结晶高聚物中最常见的一种结晶形态。球晶尺寸直径介于5μm与几mm之间。在通常条件下，高聚物从浓溶液或熔体冷却结晶时，大多倾向于生成球晶，球晶呈圆球状。;球晶直径在5μm以下时，可用小角激光散射仪或电子显微镜观察球晶生长：以晶核为中心，不断向外增长。若体系中晶核少，球晶相碰机会少，球晶大；相反，若体系中有许多晶核，则球晶长不大。 控制球晶尺寸的方法 ①将高分子熔体迅速冷却，生成球晶小，缓慢冷却时，生成球晶大。 ②两种单体共聚，生成球晶小；如少量丙烯与乙烯共聚，平均球晶变小。 ③少量弹性体与塑料共混，限制大球晶生成，如PP/SBS体系 ④高聚物中加入成核剂，生成球晶小，甚至得到微晶。 球晶对高聚物性能影响如下 ①球晶大，材料的冲击强度差，易破裂。 ②球晶或晶粒尺寸大，材料透明性差。;3.树枝晶、串晶、柱晶;4.纤维晶;三、晶态高聚物的结构模型;该模型解释一些现象：结晶高聚物宏观密度小于晶胞密度，是由于晶区非晶区共存，晶区某些尺寸小于分子链等。 存在问题：无法描述片晶、纤维素单晶和球晶结构，已被其他模型代替。;;;3. Flory模型;四、结晶度的测定(crystallinity determination);(density measurement);;;（3）差示扫描量热法（DSC） (differential scanning calorimetry);第三节 高聚物的非晶态结构;这个模型应用于聚合物橡胶弹性和粘弹性获得了成功。70年代以来，利用中子散射技术证实了非晶态高聚物中高分子链具有无规线团结构。 但是，X衍射实验发现非晶态高聚物中也存在着局部的有序性，因而提出了一些非晶态局部有序模型。 ;2.两相球粒模型即局部有序模型;第四节 液晶态结构;液晶聚合物Liquid Crystalline Polymer;;;;液晶相的发现;液晶相的发现-两个熔点;液晶态结构;2．液晶的分子结构;液晶按晶型分类：;①近晶型：此类高聚物尚没发现;②向列型;③胆甾性;④盘状型;3.液晶的特性与应用;BC段：达到C1*后，体系开始建立起一定的有序区域结构，形成向列型液晶，使粘度迅速下降，此时溶液中各向同性相与各向异性相共存 浓度继续增大时，各向异性所占比例增大，粘度减小至体系成为均匀的各向异性溶液，粘度达到最小值，此时浓度为另一临界值C2*。 CD段：当C C2*后，粘度随浓度增大而增大。;第五节 高聚物的取向态结构;;而就球晶而言，拉伸过程使球晶从变形直至形成微原纤结构(球晶内所有片晶以其长周期方向几乎平行于形变方向排列。 ;;;4.取向与解取向;;6.取向度;第六节 高聚物的织态结构;;2）热力学相容性(thermodynamic compatibility) (微观相容microscopic compatible/分子水平的相容): 从溶液热力学可知 △G＝△H—T△S 对于聚合物共混物，如果△G0，则两组分是互容的；反之，则是不互容的。严格地说，相容性系指热力学相容性，即分子水平的单相体系。一般高分子的分子量相当大，故当两种聚合物共混时，熵的变化很小，△G值正负决定于△H正负和大小。△H为负，△G0；△H为正，要看△H—T△S的大小，方可判断。如果共混体系中两种聚合物的△G0．必然会形成多相结构。如果两种聚合物△G0，则可形成互容均相体系．但也可能相分离而形成非均相体系。;3）动力学相容性(dynamic compatibility) (宏观相容macro