第二课化学热力学-1 高等工程热力学课件讲解材料.pptVIP

化学热力学-1Chemical thermodynamics;自发的氧化还原反应;H2 2H++2e-;;热力学;化学热力学术语-系统;化学热力学基础内容;1-反应热与焓变;在没有其它功的情况下，系统发生化学反应后，使产物的温度回到反应开始前反应物的温度，系统所吸收或放出的热量，称为该反应的热效应，通常也称为反应热。 规定: 系统吸热为正，放热为负。;等压过程中体系吸收热量QP用于增加体系的焓;等容过程热效应Qv ;Qp与Qv的关系;热效应的实验测量;用弹式量热计测得298K时燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为- 4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值 C7H16(l) + 11O2(g) → 7CO2(g)+ 8H2O(l) Δn = 7 - 11 = - 4 Qp = Qv + ΔnRT = - 4807.12 + (- 4)×8.314×298/1000 = - 4817.03 kJ?mol-1 ;2-热化学与热化学方程式;表示化学反应与其热效应关系的化学方程式叫做热化学方程式;ΔrHm0-反应标准焓变;热力学标准态;在确定温度下，热力学标准态下，由最稳定的单质生成1mol纯物质时的??压热效应，用?fHm0表示，称该温度下的标准摩尔生成焓 ;标准摩尔生成焓规定 1) 同物质不同聚集态下标准生成焓不同 ?fHm0（H2O，g）= - 241.8 kJ?mol-1 ?fHm0（H2O，l） = - 285.8 kJ?mol-1 2) 只有最稳定单质的标准生成热才是零 ?fHm0（C，石墨）= 0 kJ?mol-1 ?fHm0（C，金刚石）= 1.9 kJ?mol-1 3) 同物质不同温度下有不同的标准生成焓;用标准摩尔生成焓计算反应标准焓变 m A + n B = x C + y D ?rHm0 = ? ?fHm (生成物) - ? ?fHm (反应物);Hess’s law， 1840年 不管化学反应是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应总是相同的。即反应热只 与反应的始、终态有关，而与反应所经历 的途径无关。;(1) C(石墨)+O2(g)=CO2(g) 　?rHm01= -393. 5kJ·mol-1 (2) CO(g)+0.5O2(g)=CO2(g) ?rHm02= -282. 98kJ·mol-1 (3) C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g) ?rHm0 3=? 问题: 反应3产物纯度不好控制, 无法直接测量反应热。而反应1和反应2的热效应是容易测定。可以设计如下过程计算反应3的?rHm0 3; ?rHm0 = ?H10 + ?H20 + ?H30+ ?H40 = -285.8kJ?mol-1;键焓-键能 Bond Enthalpy, Bond Energy);H2O (g) →H(g)+OH(g) ?rHm0 =BE(H-OH)=+ 502 kJ?mol-1;键能均为正值;键能-反应能量的来源;H2 (g) + Cl2 (g) 2H (g) + 2Cl (g) 2 HCl (g);3-自发性与热力学第二定律;“自发”是指没有任何外力作用下能够“自己”进行。自发过程可以很快，但也不一定很快，但只要有催化剂或引发剂。反应可以加速；“非自发”并不是绝对不发生，而是要对它作功后才能发生。;自发;放热与反应自发性?;自发过程 高势能到低势能;热力学第二定律The second law of thermodynamics;熵(Entropy)和混乱度(Disorder);1877 Ludwig Boltzman:;熵(Entropy)与自发性;熵(Entropy);解释： T=0K时所有分子的运动都停止了，所谓完美无缺的晶体是指 晶体内部无缺陷，并且只有一种微观结构，如果是分子晶体， 则分子的取向必须一致，有些分子晶体CO,NO等，在0K时可能 还会有两种以上的排列：NONONONONO……NOONNOON……，这些 排列出现在同一晶体中，不能称为完美晶体，即熵不为零.;?S系统与系统中的各种物质的绝对熵相关 热力学第三定律 0K时,纯物质,完美,晶格固体的熵为0. ;在指定温度和1 atm下,1 mol 物质的规定熵，称为该物质 的标准绝对熵，用符号 表示;熵增;①同一物质，气态熵大于液态熵，液态熵大于固态熵； ST 0(g) ST 0(l) ST 0(s) 例：H2O: S 0298 H2O (g