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第五篇 章 难容电解质的沉淀溶解平衡.ppt
二、沉淀的溶解 沉淀溶解的必要条件:J Ksp 3. 生成配合物使沉淀溶解 减小离子浓度的办法有下面几种: 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 2. 氧化还原反应使沉淀溶解 a. 生成弱酸 Ca2+ + H2O + CO2↑ CaCO3(s) Ca2+(aq) +CO32-(aq) + 2H+ H2CO3 H2O + CO2↑ CaCO3(s) + 2H+ 1.生成弱电解质使沉淀溶解 CaCO3(s)+2HAc Ca2++2Ac-+H2O + CO2 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 金属硫化物的沉淀或溶解 对于常见二价金属离子生成的硫化物,具有如下的沉淀—溶解平衡: MS M2+ + S2- 当J=[M2+][S2-] Ksp时,金属硫化物沉淀 当J=[M2+][S2-] Ksp时,金属硫化物溶解 控制[S2-] ,即可使金属硫化物沉淀或溶解 金属硫化物的溶解如下: MS +2H+ M2+ + H2S 其中: H2S饱和溶液的浓度为0. 1mol·L-1 例5:25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液。用HCl调pH值,使cHCl=0.30mol·L-1试判断能否有FeS生成。 S(aq) H (aq) Fe (aq) H 2 FeS(s) 2 2 + + + + 解:反应方程式如下 所以无FeS沉淀生成 由于J K * 平衡常数K越大,硫化物越易溶。 稀HCl HAc MnS CdS PbS CuS Ag2S HgS 浓HCl 王水 ZnS FeS 例6:在浓度均为0.10mol·L-1的Zn2+和Mn2+溶液中通入H2S气体,问哪种物质先沉淀?pH控制在什么范围可以使二者完全分离? 已知 KspMnS=4.65×10–14, KspZnS=2.93×10–25 解:两种沉淀是同一类型,溶度积常数小的ZnS先沉淀 MnS开始沉淀的[H+]为: MnS开始沉淀时的pH=4.85 ZnS完全沉淀的[H+]为: ZnS沉淀完全时的pH=1.25 因此,控制pH值在1.25~4.85之间,可使ZnS 沉淀完全,而MnS不沉淀。 b.生成水 2H2O Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- + 2HCl → 2Cl- + 2H+ Mg(OH)2(s) + 2H+ Mg2++ 2H2O 平衡常数很大,Mg(OH)2易溶于强酸。 平衡常数很大,Mg(OH)2也可溶于醋酸。 Mg(OH)2(s)+2HAc Mg2++2Ac-+2H2O 类似的问题:Fe(OH)3可否溶于醋酸 结论:Fe(OH)3不溶于醋酸 Fe(OH)3(s)+3HAc Fe3++3Ac-+3H2O c.生成弱碱 Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- 2NH3·H2O + 2NH4Cl → 2Cl- + 2NH4+ Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2++ 2NH3·H2O d.生成弱酸盐 Pb(Ac)2+SO42- PbSO4(s) Pb2+ + SO42- + 2NaAc → 2Ac- + 2Na+ Pb(Ac)2(弱电解质) PbSO4(s)+2Ac- 小结 Ca2+ + H2O + CO2↑ CaCO3(s) + 2H+ Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3++ 3H2O Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2++ NH3·H2O Pb(Ac)2+SO42- PbSO4(s)+2Ac- 例7:在100ml 0.02mol·L-1MgCl2溶液中,加入100ml 0.1mol·L-1氨水溶液,有无Mg(OH)2沉淀生成?如欲使生成的沉淀溶解,则在该体系中应加入多少克NH4Cl(设加入NH4Cl后,体积不发生变化)。 已知Ksp=1.8×10-11, Kb =1.74×10-5 解:两溶液等体积混合后,各物质的浓度为: 第五章 难溶电解质的沉淀—溶解平衡 沉淀反应的某些应用 沉淀溶解平衡的移动 溶度积和溶解度 第一节 溶度积和溶解度 溶度积 沉淀-溶解平衡 溶解度 溶解度 一定温度下,体系达到溶解平衡时,一定量的 溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度(S )。 溶解度的相对大小 一般称为 溶解度/g 难溶 微溶 可溶 易溶 10 0.01 0.01~1 1~10 在一定温度下,将难溶电解质放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。 溶度积 溶解 沉淀 KsP称为溶度积常数 溶度积与其它平衡常数一样,只与难溶电解质的本性和温度有关,而与沉淀的
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