第八篇 章 卤素 简明无机化学课件.ppt

第八章 卤素; 氯 Cl 主要以氯化钠的形式存在于 海水、盐湖、盐井中。; 溴 Br 主要存在于海水中，盐湖和 盐井中也存在少量的溴。; 碘 I 碘在海水中存在的更少，主 要被海藻所吸收。碘也存在 于某些盐井、盐湖中。; 南美洲智利硝石含有少 许的碘酸钠。; F2 Cl2 Br2 I2; 2. 颜色; 浅黄 黄绿 红棕 紫 ; 为什么 Cl2 吸收能量高的紫光， Br2 吸收能量居中的蓝绿光，而 I2 却吸收能量较低的黄绿光 ？; 卤素单质的双原子分子轨道图; 卤素吸收部分可见光，以满足 电子从最高占有轨道 ?*，向最低空 轨道 ?* 跃迁所需的能量。 ; ?* 和 ?* 两种轨道的能量相差 用 ?E 表示， ?E = E?* － E?*; 这个能量差随着原子序数 Z 的增大而变小。 ; 从 Cl2 到 Br2 再到 I2，?E 依次 减小，故吸收光的波长由短到长。; 3. 卤素单质在水中的溶解度; F 线处在水稳定区的上方，所以 F2 在水中不稳定，将水氧化成氧气。; Br2 Br2 在水中溶解度是卤 素单质中最大的，100 g 水中可溶 解 3.4 g 溴。; 溴也能溶于一些有机溶 剂中。; I2 卤素中 I2 在水中的溶解度 最小，但在 CCl4 中的溶解度很大。; 这种分离和提纯方法叫做萃取， 其必要条件是两种溶剂不互溶，例如 CCl4 和水。 ; 一种溶质在互不相溶的两种液相 之间分配，在一定的温度和压力下达 到平衡时，若溶质在两相中的相对分 子质量相等，则其在两相中的浓度的 比值为一常数。; 这一常数称为分配系数， 用 KD 表示。; I2 在水和 CS2 中 ; 虽然 I2 在水中溶解度小，但 在 KI 或其他碘化物溶液中溶解度 变大，而且随 I－ 浓度增大而增大。; 实验室中进行 I2 的性质实验 时，经常用 I2 的 KI 溶液。; F2 F2 可以和所有金属直接 化合，生成高价氟化物。; 但是 F2 与 Cu，Ni，Mg 作用 时，由于金属表面生成一薄层致密 的氟化物保护膜而中止反应。; Cl2 Cl2 可与各种金属作用， 有的需要加热。; 但干燥的 Cl2 不与 Fe 反应。; Br2 和 I2 Br2 和 I2 常温下 只能与活泼金属作用，与不活泼 金属只有在加热条件下反应。; 2. 与 H2 的反应; 常温下 Cl2 与 H2 缓慢反应， 但有强光照射时，将发生链反应导 致爆炸 ; 这是一个复杂反应，其基元步骤为; （2） ; （2） ; 反应（2），（3）称为 链传递。; 反应（2），（3）反复多次进行 ? ; 自由基与自由基相撞，可能 使自由基消失; Br2，I2 与 H2 的反应一般 需要加热。; 但高温下 HBr 不稳定，易 分解，HI 更易分解。; 3. 与 H2 以外非金属反应; 加温时可以与 Xe 反应生成 Xe 的氟化物，如 Xe + F2 —— XeF2; Cl2 也能与大多数非金属 单质直接作用。; Cl2 过量时，产物为深红色发烟 液体二氯化硫; Cl2 过量时，产物为淡黄色 固体五氯化磷; Br2 和 I2 与非金属的反应 不如 F2，Cl2 激烈，且不能将 非金属氧化到最高氧化数。; 4. 与水的反应 ;从热力学角度来看，; 但从动力学上看，反应速率 过慢，所以氯气氧化水