第十二篇 章 羧酸 有机化学 .pptVIP

第十二章 羧酸 ;12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 羧酸的酸性 (2) 羧酸的结构与酸性的关系 12.6.2 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 (3) 酯的生成和酯化反应机理 (4) 酰胺的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6α–氢原子的反应 ;12.7 羧酸衍生物 12.7.1 羧酸衍生物的命名 12.7.2 羧酸衍生物的波谱性质 12.7.3 羧酸衍生物的化学性质 12.8.1 酰基上的亲核取代反应 水解 (2) 醇解 (3) 氨解 12.8.2 酰基上的亲核取代反应机理 12.8.3 羧酸衍生物的相对反应活性;12.8.4 还原反应 用氢化铝锂还原 (2) 用金属钠 – 醇还原 (3) Rosenmund 还原 12.8.5 与有机金属试剂的反应 12.8.6 酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性 酰胺的酸碱性 (2) 酰胺脱水 (3) Hofmann 降解反应 ;羧酸 (carboxylic acid);2–苯基–2–羟基乙酸;12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的工业制合成;(2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备;12.3.3 腈水解;12.3.5 酚酸的合成 ;羧酸与H2O分子 形成的氢键;12.5 羧酸的波谱性质;;;;12.6.1 羧酸的酸性和极化效应;(2) 羧酸的结构与酸性的关系;+I: O- COO- (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 H;pKa: 2.86 4.0 4.52;羧基的-I效应利于羧酸的第一次解离。;羧酸 与无机酸的酰氯反应: PCl5, PCl3, SOCl2;羧酸的钠盐;羧酸 醇 酯;第三步 质子转移与脱水：;酯化反应机理： 第一步：;第二步：;第三步：;第四步：;(4) 酰胺的生成 ;12.6.4 脱羧反应 (decarboxylation);12.6.5 二元酸的受热反应;己二酸 环戊酮;反应机理:;3–甲基–2–氨基 丁酸(48%);;图12.7 乙酰氯的分子球棍模型;;图12.9 乙酸乙酯的分子球棍模型;图12.10 乙酰胺的分子球棍模型;12.7.1 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)的命名;N,N–二甲基甲酰胺 (N,N-dimethyl formamide) (DMF);12.7.2 羧酸衍生物的波谱性质;σ;σ(cm-1);;;羧酸衍生物的NMR: ;;腈水解成羧酸;(2) 醇解 ;酯交换反应;;皂化反应(saponification)机理：;12.8.3 羧酸衍生物的相对反应活性;离去基团的碱性:;酰胺 腈;用LiAlH(OR)3还原：;油酸乙酯;1 mol RMgX，低温，生成酮;12.8.6 酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性;(3) Hofmann 降解反应;第二步： N–溴代酰胺失去质子后，重排成 异氰酸酯：