第十篇 章 物质结构基础 无机及分析化学.ppt

判断下列分子的空间构型和中心原子的杂化轨道类型： 分子 NH4+ PCl3 SO2 BrF2+ 孤电子对n (5?1?4?1)/2=0 (5?3?1)/2=1 (6?2?2)/2=1 (7?1?2?1)/2=2 VP = m+n 4 4 3 4 VP空间排布 正四面体形 正四面体形 平面三角形 正四面体形 杂化轨道类型 sp3 sp3 sp2 sp3 分子空间构型 正四面体形 三角锥形 V形 V形 10.5 配位化合物的结构 10.5.1 配位化合物的价健理论 理论要点 1．配合物的中心离子M同配位体L之间以配位键结合， 表示为： M←L配位体 配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化的空轨道形成配位键。 配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。 配合物的杂化轨道和空间构型 配位数 价电子构型 杂化轨道 空间构形 实 例 2 4d10 sp 直线形 Ag(CN)2- 3 5d10 sp2 平面三角形 HgI3-, 4 3d10 sp3 正四面体形 Zn(NH3)42+ 4 3d8 dsp2 平面正方形 PtCl42- 5 3d7 dsp3 三角双锥 [Co(CN)5]3- 6 3d5 sp3d2 正八面体 FeF63- 6 3d5 d2sp3 正八面体 Fe(CN)63- 常见的配合物的结构 10.5.2 外轨型和内轨型配合物 内轨型配合物 由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位位化合物称为内轨型配合物。键能大，稳定。 ?键特点： 轨道“肩并肩”在键轴连线上下方达到重叠，呈键轴反对称； ?键与?键区分 ?键： 键轴转动 180?轨道符号不变； ?键：符号改变； + – z + – z pz–pz x py–py + z y – + z y – x 通常两原子成键形成分子时，?键只能有一个，而?键可以不止一个，也可以没有。 如N2分子：7N 1s22s22p3 当两个N原子沿x方向靠近时，px与px“头碰头”重叠形成?键，而此时py与py、 pz与pz则分别“肩并肩”重叠形成两个互相垂直的?键： ?z ?y ?x N N z x y 配位键 共价键中共用的两个电子也可以由一个原子单独提供一对孤对电子，由另一原子提供一空轨道，由两个原子共用一对电子。凡是共用的一对电子由一个原子轨道单独提供的共价键叫做配位键 ，用 ? 表示。如CO分子中 碳原子的最外层电子排布为2px12py12pz0， 氧原子的最外层电子排布为2px12py12pz2， 碳氧之间形成一个?键（2px1－2px1） 一个?键（2py1－2py1） 碳原子的空轨道（2pz0）和氧原子的一对孤对电子（2pz2）之间形成一个配位键。 5. 共价键参数 表征共价键性质的物理量 键级 键级是描述键的稳定性的物理量。 在价键理论中，用成键原子间共价单键的数目表示 键级。 如Cl—Cl分子中的键级=1 ； N≡N分子中的键级=3； 分子的键级越大，表明共价键越牢固，分子也越稳定。稀有气体双原子分子的键级为0，说明不能稳定存在，所以稀有气体是单原子分子。 键能