第四篇 章 化学平衡 物理化学.pptVIP

第四章 化学平衡 §4.1 化学反应的方向和限度 （1）化学反应的限度 在同一条件下，既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应（对峙反应）。 当正逆反应速率相等时，系统所处的状态称为化学平衡。 （2）反应系统的吉布斯自由能 假设有一最简单的理想气体反应： 图4.1 反应系统的吉布斯函数变化示意图 若反应开始时，系统中只有1mol的纯A, 在一定温度和压力下，G为最小的状态就是反应系统的平衡态。 即：反应系统的总吉布斯函数G总是小于G﹡。 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 理想气体的化学反应： 式中pB分别为B物质在平衡时的分压。 因为等式左边各项都只是温度的函数，所以在温度一定时，等式右边为一常数即 : 推广到任意化学反应，只需用aB代替pB，cB，等温方程可统一表示为： Qa称为活度商。 。 例1 教材114页习题1 故反应逆向进行。 要使反应正向进行，则必须: §4.2 反应的标准吉布斯函数变化 (2) 物质的标准生成吉布斯函数 (3) 反应的△rGmθ和标准平衡常数的求算 （c）通过测定反应的标准平衡常数来计算 （d）用已知反应的△rGmθ计算所研究反应的△rGmθ 任意化学反应的△rGmθ可采用下式计算： 例2 教材118页例3 解：根据已知条件可以列出下列变化过程： §4.3 平衡常数的各种表示法 1. 气相反应 对于理想气体： △υ=（c+d）-（a+b）表示产物和反应物计量数的绝对值之差 2.液相反应 当溶液为理想溶液时： 当溶液为稀溶液时： 3.复相反应 如果此反应在一密闭容器中进行，则达到平衡时： 当溶液为实际溶液时： 分解压：固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力。 若反应初始无气体，则： 例3 教材125页例5 4. 平衡常数与反应方程式写法的关系 §4.4 平衡常数的实验测定 化学方法是直接测定平衡系统的组成，然后根据平衡常数表达式计算出平衡常数。 无论采用哪一种方法，首先都应判明反应系统是否确已达到平衡，而且在实验测定过程中必须保持平衡不会受到扰动。 例4 教材127页例6 实验测定平衡常数的方法可分为物理方法和化学方法两大类。 物理方法是测定平衡系统的物理性质，如折光率、电导率、颜 色、密度、压力和体积等，然后求出平衡常数； §4.5 温度对平衡常数的影响