有机化学第11章 酚和醌.pptxVIP

1 一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 2、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 ② 二元酚 ③ 多元酚 2 3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则。 3 2-甲基苯酚 4-羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 6-硝基-1-萘酚 2-羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛（水杨醛） 邻甲苯酚 2,4,6－三硝基苯酚 苦味酸 均苯三酚 1,3,5-苯三酚 4 二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。 氢过氧化异丙苯 聚合橡胶的引发剂 5 2、氯苯水解 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 6 3、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。 ——芳磺酸盐和NaOH共熔 7 间苯二酚的制备 萘酚的制备 8 三、酚的物理性质(自学) 大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀性、毒性、杀菌性。 9 四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上。 酚中苯环上更易发生亲电取代反应。 酚羟基具有酸性，且不易发生酚羟基被取代的反应。 10 1、酚羟基上的反应 （1）酚羟基的酸性 乙醇 水 苯酚 碳酸 pKa 17 15.7 10 6.38 注意：苯酚不能与NaHCO3反应； 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。 11 苯酚具有酸性的原因： 当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。 取代酚的酸性： 当苯环上连有强吸电子基时，会使苯氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，相应的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。 12 酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。 δ- δ+ δ+ pKa 4 0.71 13 （2）酚醚的生成 酚醚化学性质稳定，醚中的C－O很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 ——保护酚羟基 14 （3）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 乙酸酐 乙酸苯酯 15 （4）与三氯化铁的显色反应 ——检验酚羟基的存在 蓝紫色 酚 苯酚 邻苯 二酚 对苯 二酚 均苯三酚 β-萘酚 甲苯酚 显色 蓝紫色 深绿色 暗绿色 紫色 绿色 蓝色 注意： 烯醇式结构也可使FeCl3显色。 16 2、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。 非极性溶剂 酸性溶剂 ——用于酚的定性、定量分析 17 （2）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、对位硝基苯酚的混合物。 15% 30～40% 收率很低 18 （3）磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同，产物比例有所差异。 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% 19 （4）傅－克反应 酚比苯易发生F－C烷基化反应，生成多烷基化产物。 烷基化试剂：多为烯烃或醇 催化剂：浓硫酸或浓磷酸 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚