1h核磁共振.pptVIP

乙醇的 1H NMR（300 MHz，DMSO溶剂） 第160页/共187页 镧系元素的络合物能与有机化合物中某些功能团 相互作用，从而影响外围电子对质子的屏蔽效应，选择性地增加了各氢的化学位移。 3. 使用位移试剂 能使样品的质子信号发生位移的试剂叫做位移试剂 对一些官能团的位移影响的大小顺序如下: -NH -OH C=O -O- -COOR -CN 第161页/共187页 第162页/共187页 第163页/共187页 无位移试剂时，正己醇的四个-CH2-的δ值差不多，谱线相互重叠在一起。 第164页/共187页 加入位移试剂Eu(DPM)3后 ，形成了络合物正己醇的四个-CH2-的δ值变化不一谱峰相互拉开成四组峰。 第165页/共187页 外加磁场 B0下： 使一个交变的磁场（射频场）W1满足样品中某一特定的核（观察核）在B0的共振条件。 再加第二个交变磁场（射频场）W2满足样品的另一种核（干扰核）在B0中的共振条件。 两种核会同时发生核磁共振。 4. 核磁双共振（双照射法） 双共振方法是简化图谱十分有效的方法。用双照射技术可以准确确定某组多重峰的化学位移，确定核群之间的偶合关系。 第166页/共187页 （1）自旋去偶 自旋偶合引起的偶线分裂可以提供结构信息， 但有时谱线的分裂太复杂，解谱困难。 AX体系，A的谱线被X分裂 A被照射而共振(?1 )，以强的功率照射 X(?2 )，X核发生共振并被饱和，X核在两个能级间快速跃迁，使得X核在A核处产生的附加磁场平均为零，从而去掉了X核对A核的偶合作用。 第167页/共187页 第168页/共187页 （2）核 Overhauser 效应（简称为NOE） 当分子内有在空间位置上互相靠近的两个质子HA 和HB 时。如果用双共振法照射HB，使其达到饱和，则另一个靠近的质子HA的共振信号就会增加，这种现象称为NOE。 质子的空间位置（不论是否直接键合） 用于确定有机分子的立体结构 第169页/共187页 照射CH3, Ha质子的信号面积增加16% 照射CH3, Ha质子的信号面积不变 第170页/共187页 照射? 1.42, Ha质子的信号面积增加17% 照射? 1.97, Ha质子的信号面积不变 照射Ha, Hb质子的信号面积增加45% 照射Hb, Ha质子的信号面积增加45% ? 1.42 ? 1.97 第171页/共187页 （3）已知分子式则先算出不饱和度。 4.8 1H NMR图谱解析步骤及应用实例 解析NMR图谱的一般步骤如下： （1）先检查图谱是否合格：基线是否平坦？TMS信号是否在零？样品中有无干扰杂质？(若有Fe等顺磁性杂质或氧气，会便谱线加宽，应先除去)。积分线没有信号处是否平坦? （2）识别杂质峰。在使用氘代溶剂时，由于有少量非氘代溶剂存在，会在谱图上出现1H的小峰。若使用普通溶剂，除了正常峰，还要注意旋转边峰和卫星峰。 （4）按积分曲线算出各组质子的相对面积比，若分子总的氢原子个数已知，则可以算出每组峰的氢原子的个数。 第172页/共187页 （6）解释低磁场处，δl0处出现的-COOH、 -CHO及分子内氢键的讯号。 （7）解释芳氢讯号，一般在7~8附近，经常是一堆偶合常数较小，图形乱的小峰。 （8）若有活泼氢，可以加入重水交换，再与原图比较加以确认。 （5）先解析CH3O-、CH3N-、CH3Ph、CH3-C≡等孤立的甲基讯号，这些甲基均为单峰。 （9）解释图中一级谱，找出δ及J，解释各组峰的归属。再解释高级谱。 （10）若谱图复杂，可以应用简化图谱的技术。 （11）应用元素分析、质谱、红外、紫外以及-NMR等结果综合考虑，推定结构。 （12）将谱图与推定的结构对照，已知物可对照标准谱图。 第173页/共187页 解析1H NMR谱 共振信号的数目，位置，强度和裂分情况 信号的数目: 分子中有多少种不同类型的质子 信号的位置: 每种质子的电子环境，即邻近 有无吸电子或推电子的基团 信号的强度: 每种质子的比数或个数 裂 分 情 况: 邻近有多少个不同的质子， 即它的化学环境 第174页/共187页 例1. 一未知物，液体，b.p. 2l8 ℃，分子式为C8H14O4，其IR图谱显示有υC=O吸收。1H NMR谱图如下，试谁断化合物的可能结构。 第175页/共187页 解: （1）不饱和度U=2，其中至少有一