pllaposs纳米复合材料的制备及其微观结构性能的分析-preparation of pll aposs nanocomposite and analysis of its microstructure and properties.docxVIP

江苏科技大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：年月日江苏科技大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于：（1）保密□，在年解密后适用本授权书。（2）不保密□。学位论文作者签名：指导教师签名：年月日年月日第1章绪论1.1降解性高分子材料的研究进展降解性高分子材料是相对于通用高分子材料而言的，广义上认为，材料在使用废弃后，在一定条件下会自动分解而消失掉。严格地说，降解材料是指在特定的环境条件下，其化学结构发生显著变化并造成某些性能下降的能被降解的材料。对于降解性高分子材料的研究可追溯到20世纪30年代，当时由美国高分子化学家W.H.Carothers和日本油墨公司研制的低相对分子质量脂肪族聚酯具有生物降解性。但真正对降解性高分子材料的研究开始于70年代。自70年代开始特别是80年代以来，世界各国纷纷投入大量人力、物力致力于降解性高分子材料的研究开发，迄今在许多方面取得的进展令人鼓舞。英国ICI公司的“Biopol”、意大利Novamont公司的“Mater-Bi”和美国WarnerLambert公司的“Novon”等产品率先商品化，使人们看到了降解性高分子材料工业化的曙光。据估计，目前世界降解性高分子材料的产量已达300万吨左右。在将来的几十年里，降解性高分子材料将会取得长足发展，成为高分子工业不可分割的部分。国外主要生产降解塑料的国家有美国、日本、德国、意大利、加拿大、以色列等国家[1]。近年来国外各类降解塑料有了不同程度的进展，光降解技术较为成熟，而生物降解塑料的研究开发最为活跃。当前全世界完全生物降解塑料年产量约3万吨，其中美国的产量和消费量占50%以上，西欧占1/3。目前，在生物降解塑料市场占有主导地位的公司有巴斯夫、陶氏化学、杜邦、伊士曼等。我国在这方面的研究开发也较早，始于20世纪70年代，但在90年代之前基本上没有取得大的进展。为此，国家将降解高分子材料的开发列入了国家“八五”及“九五”重点科技攻关计划，在一些方面已取得了一定的进展。国内除合成型光降解、完全生物降解塑料外，降解塑料的研发进程与世界同步，技术水平和世界先进水平接近或相当。其中淀粉细化、疏水改性技术和淀粉高填充等技术已拥有自主知识产权。我国目前从事降解塑料研发的单位有100多家，部分形成了产学研结合的开发体系。天津丹海股份有限公司是国家计委批准的降解塑料产业化示范工程项目，已形成3万吨/年母料、3万吨/年制品的生产能力，是亚洲最主要的降解塑料生产基地，其产品出口到日本、澳大利亚等国。其技术建立在“八五”国家攻关基础上，拥有自主知识产权，这证明我们已在技术和市场上逐步走向成熟。另外规模在万吨级以上的企业有南京苏石降解树脂有限公司，但其技术路线不同于天津丹海，价格昂贵，有两条国外生天然可降解高分子材料可降解高天然多糖天然多肽/蛋白质天然脂肪族聚酯甲壳质（胺）黄原胶魔芋甘露聚糖海藻酸及其盐类纤维素淀粉明胶白蛋白聚羟基烷基酸酯聚羟基乙酸分子材脂肪族聚酯料单组分聚酯双组分聚酯聚乳酸聚己内酯聚丁二酸丁二醇酯聚己二酸乙二醇酯以及它们的共聚物人工合成芳香族聚酯可降解高分子氨基酸类聚合物材料PBT/PEG共聚物PET/PEG共聚物聚氨基酸假性聚氨基酸氨基酸-非氨基酸共聚物聚氨酯聚酯-氨酯聚醚-氨酯聚酸酐聚原酸酯聚对氧环己酮聚α-氰基丙烯酸酯聚膦腈图1.1可降解高分子材料的种类Fig.1.1Categoriesofbiodegradablepolymermaterials产线，设备投资较大。迄今为止，人们已经开发了种类繁多的可降解高分子材料，它们的分子结构各异，在降解速度和力学性能上有很大的差别，并且具有不同的应用范围。根据R.Chandra[2]和YongKielSung[3]的观点，人们已经或者正在开发的可降解高分子材料，大致可以分为两大类（见图1.1）:天然可降解高分子材料和人工合成可降解高分子材料。天然可降解高分子材料是指生物体在自然环境中生长时形成的聚合物，它是人类应用最早、研究时间最长的生物医用材料，是一类众所周知的环境友好材料，具有很好的可降解性能。其种类繁多，主要包括天然多糖、天然多肽/蛋白质和天然脂肪族聚酯等。人工合成可