re–tife系合金的储氢性能研究-study on hydrogen storage performance of re - tife alloy.docxVIP

摘要TiFe 系贮氢合金以其价格便宜，资源丰富，吸氢容量大等优点被人们所关注， 同时它被认为在燃料电池方面具有很大应用前景的贮氢材料。但其活化性能差和易 毒化的特性影响了其进一步的应用和发展。本文以 TiFe 合金为研究对象，选取了 Mn 作为替代元素，在此基础上增加 Ti 的化学计量比为 1.1，并且用不同含量稀土 元素 La 替代合金中的金属 Ti，最终将合金成分设计为 Ti1.1- xLaxFe0.8Mn0.2 （x = 0, 0.01, 0.03, 0.06, 0.09）。研究了铸态、快淬态、球磨态合金的储氢性能。分别用 XRD、TEM、SEM 等研究了合金相组成、微观结构。用半自动 PCT 测试仪测试了 合金的吸氢动力学性能和 PCT 曲线，并对合金的热力学焓变和熵变值进行了拟合计 算。通过分析优化了合金成分设计和合金的制备处理工艺。本文采用感应熔炼法制备了 Ti1.1-xLaxFe0.8Mn0.2（x = 0, 0.01, 0.03, 0.06, 0.09）贮 氢合金，在熔炼的过程中，为了防止在熔炼过程中稀土元素的氧化和挥发，充入 0.04MPa 氩气作为保护气体。将所得的铸态合金机械粉碎后测试表明：合金具有良 好的活化性能，经完全活化后的合金在 3MPa，50℃的条件下，吸氢容量分别可以 达到 1.621、1.685、1.527、1.54、1.349wt.% 。铸态、快淬态、球磨态合金通过 X 射线电子衍射（XRD）分析表明：铸态、快 淬态和球磨态合金的相组成都是由 TiFe 单相组成的，研究发现不同的处理工艺技术 并没有改变合金的相组成。对饱和吸氢后的合金样品 XRD 分析表明含有两种氢化 物，分别为 TiFeH 和 TiFeH2，球磨态合金饱和吸氢后用 XRD 分析后表明：球磨态 合金吸氢后的氢化物是由 TiFeH 和 TiFeH0.06 组成的，同时还有少量的 TiH。铸态合金的活化性能优异，随着 La 替代量的增加，合金的活化性能提高，铸态 合金经过 2~3 次活化吸氢就可以完全活化。而快淬态合金的活化困难，通过对快淬 态合金进行退火的热处理工艺，合金的活化性能得到了明显的改善。经快淬处理 后，合金的吸氢量有了较大的提高，几乎接近 TiFe 合金的理论吸氢量，具有很高的 应用价值。通过综合对比分析研究铸态、快淬态、球磨态合金结果表明：铸态和球磨态合 金具有良好的活化性能，合金经快淬的处理后，合金的吸氢容量不仅有进一步的提I高，同时合金在室温下即可快速的吸放氢。其中 La1 合金吸氢量高达 1.81wt.%左右。研究还进步一步表明 La 的替代量在 0.01–0.03 时为最佳，此时合金的综合性能 较好。关键词：吸氢动力学；P–C–T 曲线；快淬处理；吸氢量IIAbstractThe TiFe based hydrogen alloys is paid more attention due to its has a large hydrogen storage capacity, cheap price and abundant resource. Meanwhile, it was also consider to be a most promising applied storage alloys on a fuel batteries. The paper choose the better preperties alloys Ti1.1Fe0.8Mn0.2 as the mother alloy, in order to improved the performance of the alloys, we added the stoichiomtric number of Ti form 1 to 1.1, meanwhile the effect of different amount of substitution La for Ti was researched. The alloy compositon was designed to be Ti1.1-xLaxFe0.8Mn0.2(x = 0, 0.01, 0.03, 0.06, 0.09), and the hydrogen storage properties of the as-cast, as-spun and as-ball milled alloys was researched respectively. The microstructure, phase compositon of the alloys was systemly analyzed determined by X- ray diffraction(XRD),