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人教版高中化学选修四 4-4-1 金属的电化学腐蚀与防护 学案 1
金属的电化学腐蚀与防护(一)
诱学·导入·点拨
材料:1994年1月,四川华莹山电厂因变压器中性点接地线严重腐蚀处放电,将高电位引入主控室,造成多处击穿、短路,总保险熔断使故障不能自动切除,导致2号发电机着火,3号、4号发电机损坏,全厂停电。2号变电站接地装置事故的主要原因是:(1)接地装置热容量严重不足,有的因腐蚀造成,有的因设计、施工不当造成;(2)接地装置事故持续时间长,保护不能快速切除,给事故提供了时间条件。变电站接地装置事故统计表明,接地装置腐蚀是事故的主要原因之一。为此,国内很多单位都在开展这方面的研究,并提出了许多防腐蚀措施。华北网变电站接地装置腐蚀情况还是比较严重的,像房山、北郊、大同二电厂等大型500 kV变电站投运10年左右,均投巨资重新更换了地网。钢体在土壤中的腐蚀以电化学腐蚀为主,即阳极溶解。
问题设置:为什么金属能够发生腐蚀?金属腐蚀的机理是什么?如何采取措施进行防护?
导入点拨:金属腐蚀会引发很多事故,造成很大的危害。了解金属腐蚀的原理和导致金属腐蚀的条件,是解决金属腐蚀,有效进行防护的关键。
知识·巧学·升华
一、金属的腐蚀
1.定义:金属的腐蚀是指金属与周围的气体或液体物质发生氧化还原反应而损耗的现象。
2.分类:根据发生腐蚀的情况不同,分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
3.化学腐蚀:金属跟接触到的干燥气体或非电解质液体等直接发生化学反应而引起的腐蚀。
4.电化学腐蚀
不纯的金属跟电解质溶液接触时,会发生原电池反应,比较活泼的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫电化学腐蚀。
(1)电化学腐蚀的原理
电化学腐蚀,实际上是由大量的微小的电池构成的微电池群自发放电的结果。是金属与其自身中的杂质(如Fe中的C杂质)构成的微电池。当它们的表面与溶液接触时,就会发生原电池反应,导致金属被氧化而腐蚀。
(2)析氢腐蚀
在金属表面的水膜呈酸性时,电解质溶液中的H+在阴极得到电子生成氢气,发生析氢腐蚀。如钢铁的析氢腐蚀
负极:Fe-2e-Fe2+
正极:2H++2e-H2↑
其他反应:Fe2++2OH-Fe(OH)2
4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3
2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O
(3)吸氧腐蚀
金属表面水膜酸性较弱或呈中性时,溶解在溶液中的氧气与水结合,生成OH-,消耗了氧气从而使得溶液不断吸收空气中的氧气一般发生吸氧腐蚀。如钢铁的吸氧腐蚀
负极:2Fe-4e-2Fe2+
正极:O2+2H2O+4e-4OH-
其他反应:Fe2++2OH-Fe(OH)2
4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3 2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O
要点提示 无论是析氢腐蚀还是吸氧腐蚀,阳极上都是铁失去电子被氧化变成亚铁离子。发生电化学腐蚀,水膜的碱性均增强。
(4)析氢腐蚀与吸氧腐蚀比较
类型 吸氧腐蚀 析氢腐蚀 条件 水膜呈弱酸性或中性 水膜呈酸性 正极反应(O2) O2+2H2O+4e-4OH- 2H++2e-H2↑ 负极反应(Fe) Fe-2e-Fe2+ Fe-2e-Fe2+ 其他反应 Fe2++2OH-Fe(OH)2↓
4Fe(OH)2+2H2O+O24Fe(OH)3
失去部分水转化为铁锈 5.化学腐蚀和电化学腐蚀
类型 化学腐蚀 电化学腐蚀 条件 金属接触到腐蚀性物质,如氯气等 不纯的金属或合金接触到电解质溶液 有无电流产生 无电流产生 有微弱电流产生 本质 金属失去电子被氧化 较活泼金属失去电子被氧化 联系 化学腐蚀和电化学腐蚀往往同时发生,电化学腐蚀更为普遍 二、金属的防护
1.牺性阳极的阴极保护法
将被保护的金属与更活泼的金属连接,构成原电池。使活泼金属作阳极被氧化,被保护的金属作阴极。例如在海上航行的轮船船体常镶上锌块,在海水中形成原电池,以保护船体。
负极:Zn-2eZn2+
正极:2H++2eH2↑
要点提示 负极发生氧化反应,有时也叫做阳极,正极发生还原反应,有时也叫做阴极。
2.外加电流的阴极电保护法
利用外加直流电,负极接在被保护的金属上成为阴极,正极接其他金属。一些装酸性溶液的管道常用这种方法。
3.非电化学防护法
采用镀层、喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法使金属与介质(电解质溶液和氧气)隔离,防止金属被腐蚀。
(1)非金属保护层
使用某些非金属材料如油漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、沥青,以及高分子材料涂在被保护的金属表面上构成一个保护层,使金属与腐蚀介质隔开,起保护作用。
(2)金属保护层
在被保护的金属上镀另一种金属或合金。例如在黑色金属上可镀锌、锡、铜、铬、镍等。在铜制品上可镀镍、银、金等。
金属的保护层分为两种,即阳极保护层和阴极保护层。前一种是镀层金属比被保护的金属活泼。例如将
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