第八章__沉淀滴定法和滴定剖析小结[优质文档].pptVIP

第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结 8.1沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的反应并不多，因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 ;8.1 沉淀滴定法概述 ;8.1.1 沉淀滴定曲线 ;8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法 ;二 . 佛尔哈特法-利用生成有色配合物指示终点 ; 三. 法扬斯法-利用吸附指示剂指示终点;8.1.3沉淀滴定分析的应用 ;(二)滴定条件 1.指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =6.6×10-3 mol·L-1 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5.8×10-3 mol/L比较合适。;2.溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行。若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓度。实验证明，当cNH4+0.05 mol·L-1时，溶液的pH以控制在pH＝6.5-7.2。 ;3. 先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使溶液中的Cl—浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。如果测定Br—时，AgBr沉淀吸附Br—更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。 4．凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易??生水解的离子如Fe3+、Al3+等，都干扰测定，应预先分离。 （三）应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应，而不适用于滴定I-和SCN-。如需要测Ag+ 时，需要用返滴定法来测定。;二、佛尔哈德法 (一)原理 这种方法是在酸性溶液中以铁铵矾作指示剂，分为直滴定法和返滴定法。 1.直接滴定法 在酸性条件下,以铁铵矾作指示剂,用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定含Ag+的溶液,其反应式如下： Ag++SCN—＝AgSCN↓（白色） 当滴定达到计量点附近时，Ag+的浓度迅速降低，而SCN—浓度迅速增加，于是微过量的SCN—与Fe3+反应生成红色FeSCN2+，从而指示计量点的到达： Fe3+ +SCN—=FeSCN2+↓（红色） Fe3+的浓度，一般采用0.015 mol/L，约为理论值的1/20。; 但是由于AgSCN沉淀易吸附溶液中的Ag+，使计量点前溶液中的Ag+浓度大为降低，以至终点提前出现。所以在滴定时必须剧烈摇动，使吸附的Ag+释放出来。 2、返滴定法 用返滴定法测定卤化物或SCN-时，则应先加入准确过量的AgNO3标准溶液，使卤离子或SCN-生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。;其反应为： X—+Ag+＝AgX↓ Ag++SCN—＝AgSCN↓ Fe3++SCN—=FeSCN2+ 但是必须指出，在这种情况下，经摇动之后红色即褪去，终点很难确定。产生这