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如何解决PVDF粘接剂烘干过程中向电极表面富集的问题.PDF
如何解决PVDF粘接剂烘干过程中向电极表面富集的问题?
链接:/tech/125009.html
来源:新能源Leader
如何解决PVDF粘接剂烘干过程中向电极表面富集的问题?
锂离子电池浆料是一种多相混合流体,其中包含固相的活性物质、导电剂等,还包含液态的溶剂和粘结剂(溶解在
究发现在石墨负极烘干的过程会导致PVDF向电极的表面发生聚集,PVDF在电极内部形成浓度梯度,并且随着烘干速
度的加快会导致更多的PVDF向电极表面聚集,这会导致石墨/铜箔界面PVDF粘结剂含量降低,从而导致活性物质粘
孔结构导致的毛细现象,随着表层溶剂的蒸发,毛细作用会将底层的溶剂“吸”到电极表面,从而造成PVDF在电极
内的分布不均现象。
从德国卡尔鲁尼工业大学的研究不难发现较低的烘干速度有利于形成更加均匀的PVDF分布,提升电极的粘结性,
但是过低的烘干速度却会造成生产效率的大幅降低,因此在实际生产中一味的降低烘干速度是不现实的。西班牙加泰
罗尼亚理工大学的F. Font等为了解决这一矛盾,对锂离子电池的电极烘干过程进行了建模,模拟了烘干过程中PVDF
粘接剂在电极内部的分布规律,并利用模型对烘干过程进行了优化处理,采用烘干速度递减的制度,在降低烘干时间
的情况下保证了电极内部相对均匀的PVDF分布。
F. Font认为电极干燥可以分为两个过程:1)电极均匀收缩的过程,在这一过程中NMP溶剂被逐渐蒸发出去,浆料
膜的厚度逐渐降低,但是由于电极浆料的稳定特性使其中的活性物质颗粒分布仍然非常均匀;2)第二个过程就是活
性物质颗粒已经完全接触,但是活性物质颗粒之间仍然有较多的NMP溶剂,在随后的烘干过程中颗粒孔隙中的NMP
逐渐被蒸发出去,留下活性物质颗粒之间的孔隙。
针对上述的烘干过程F. Font建立了一个一维的模型,也就是物质扩散仅仅会沿着垂直电极的方向进行,浆料为液相
和固相组成(由于导电剂含量很少,因此导电剂没有单独计算,而是将导电剂考虑到粘结剂里),此外由于浆料的热
导率非常高,因此F. Font认为在浆料膜内也不存在温度梯度,将模型进一步简化。
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针对PVDF在烘干过程中的行为分析,F.Font认为PVDF在烘干过程中主要受到两种力的作用:1)由于溶剂蒸发造
成的粘滞曳力,将PVDF向着电极表面拖拽;2)浓度梯度造成的扩散作用,将PVDF从浓度较高的电极表面推回到电
极内部。研究表明PVDF只有在浓度达到77%时才会结晶析出(60℃时),这就表明在第一步浆料膜烘干收缩过程中P
VDF不会达到析出的浓度,PVDF将在烘干的第二步中随着NMP从颗粒间的孔隙间蒸发出来而发生结晶析出。
在研究烘干过程中的物质输运的过程中我们需要用到一个重要的无量纲参数Pe(Pe=vl/D,其中v为特征速度,l为特
征长度,D为扩散系数),Pe代表物质输送中对流输送与扩散输送的比例,当Pe增大时表示对流输送的比例增加,扩
散输送的比例减少。F. Font根据Pe值的大小将烘干过程分为慢速烘干(Pe1)和快速烘干过程(Pe1)。
在慢速烘干过程(Pe1)中,粘结剂浓度随时间的变化如下式所示,由于烘干过程中物质的扩散输送速度要快于
对流输送速度,因此PVDF粘结剂在电极内部并不会形成浓度梯度,从而形成PVDF粘结剂均匀分布的电极。
在快速烘干的过程中(Pe1),对流扩散成为主导因素,因此PVDF粘接剂在浆料膜内不同位置的浓度可以用下
式表示。在高速烘干的情况下,在对流作用下粘接剂会被带到电极的表面,从而在电极内部形成显著的浓度的梯度。
其中A(t)如下式所示
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来源:新能源Leader
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下图为展示了低速烘干(特征速度v=1.25x10
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m/s,Pe=0.1)和高速烘干(特这个速度v=1.25x10
m/s,Pe=10)两种极端情况下,在不同的时间点电极内部的PVDF
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