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set-lrp法制备支化聚合物的研究-study on preparation of branched polymers by set - lrp method
常州大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权的说明本学位论文作者完全了解常州大学有关保留、使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。学位论文作者签名:签字日期:年月日导师签名:签字日期:年月日中文摘要本论文以丙烯酸2-(2-溴异丁酰氧基)乙酯(BIEA)为自引发单体,分别在60?C条件下经原子转移自由基聚合反应(ATRP)以及25?C条件下经单电子转移自由基聚合反应(SET-LRP)引发丙烯酸甲酯合成支化PMA。并进一步制备具有pH响应效果的嵌段共聚物PMA-b-PAA。利用气相色谱(GC)、核磁(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)、红外(FT-IR)、动态激光散射(DLS)及扫描电镜(SEM)等方法对聚合反应过程、聚合物结构及胶束形态等进行了分析与表征。在相同配比下,选用SET-LRP方法2小时内单体丙烯酸甲酯的转化率就能达90%以上,而采用ATRP方法在更高温度下反应2小时后单体转化率仍只有60%左右。并且采用SET-LRP方法制备的支化PMA含有更多的高分子量组分,支化程度也更高。说明采用SET-LRP法能够更加简便、快速、高效地制备高支化度的PMA。接着仍采用SET-LRP方法以未经沉降分级方法处理呈宽分子量分布有多组分的支化PMA、具有窄分子量分布组分较单一的线性PMA和沉降分级处理后组分也相对单一的支化PMA三者在相近分子量条件下分别继续引发丙烯酸叔丁酯(tBA)进行聚合,得到具有不同结构及不同PAA链段长度的嵌段共聚物PMA-b-PtBA。然后在三氟乙酸作用下选择性水解得到了具有pH响应效果的两亲性共聚物PMA-b-PAA。经对比发现只有经沉降分级处理后制备的具有窄分子量分布组分相对单一Mw.MALLS=88990的无规支化两亲性共聚物在pH=1.58浓度为0.05mg/mL的水溶液中才能自组装形成表面平滑且大小基本均一的棒状胶束,拓展并深化了由无规分子成功自组装成规整结构聚集体方向的研究。关键词:单电子转移自由基聚合;支化聚丙烯酸甲酯;两亲性共聚物;棒状胶束ABSTRACTInthisthesis,wewasusing2-(2-bromoisobutyryloxy)ethylacrylateastheinimeragentandmethylacrylateasthemonomer.ThebranchedPMAwerecarriedoutbysingleelectrontransferlivingradicalpolymerization(SET-LRP)at25?Candatomtransferradicalpolymerization(ATRP)at60?C,respectively.ThenwepreparedtheblockcopolymersPMA-b-PAAwhichhasthepH-Responsiveproperty.Gaschromatography(GC),protonnuclearmagneticresonancespectroscopy(1H-NMR),tripledetectionsizeexclusionchromatography(TD-GPC),fouriertransforminfraredspectroscopy(FT-IR),dynamiclightscattering(DLS)andscanningelectronmicroscope(SEM)wereusedtoanalyzethecharacterofpolymerizationandtheappearanceofmicelles.Themonomerconversioncanbeupto90%in2hourswhenthebranchedPMAwaspreparedbySET-LRP.However,themonomerconversionisonlyabout60%atthesametimewhenusingtheATRPmethod.UsingtheSET-LRPmethod
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