新型铁基软磁块体非晶合金制备及性能-preparation and properties of a new fe - based soft magnetic bulk amorphous alloy.docxVIP

新型铁基软磁块体非晶合金制备及性能-preparation and properties of a new fe - based soft magnetic bulk amorphous alloy.docx

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新型铁基软磁块体非晶合金制备及性能-preparation and properties of a new fe - based soft magnetic bulk amorphous alloy

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日第1章绪论1.1非晶合金的研究进展凝聚态物质一般可分为晶态物质、准晶态物质和非晶态物质。理想晶体中原子的排列是十分有规则的,主要体现在原子具有周期性,或者称为长程有序;准晶体介于晶体和非晶体之间,具有长程的取向有序而没有长程的平移对称性;非晶体则是长程无序而短程有序,属于热力学亚稳态。从广义分类,非晶态材料包括非晶态合金、非晶态半导体、非晶态超导体、非晶态电介质、非晶态离子导体、非晶态高聚物以及传统的氧化物玻璃等,其原子的结合方式可以是金属键、共价键、范德瓦尔斯键、氢键和离子键结合。特殊的原子结构使非晶态材料具有较高的强度、硬度、高的耐磨性、好的抗腐蚀性及优良的软磁性能。这些特性使非晶合金成为极具应用前景的新型材料,在国内外受到越来越广泛的重视。首次报道成功地制备出非晶合金是在1934年,由德国人Kramer用蒸发沉积方法获得的非晶合金薄膜,不久后,Brenner等人采用化学沉积法制备了Ni-P非晶薄膜[1]。1959年,Bemal首次用密集的自由堆积硬球模型来解释非晶结构;同年,Cohen等人根据自由体积模型预言[2,3]:“假如冷却到足够快的程度,即使最简单的液体也可以通过玻璃化转变”,这一观点很快就得到了证实。1960年美国加州理工学院的Duwez等人[4]采用熔体快速冷却的方法首次制备出Au75Si25非晶合金薄膜,从工艺上突破了制备非晶态合金的关键难题。随后被Gilman等人[5]加以发展,工艺上能做到连续生产。合金熔体经急冷形成的非晶合金通常又称为金属玻璃。1969年,陈鹤寿[6]等人用轧辊法(冷却速率≥105K/s)可以一次性做出厚约30微米、宽几毫米、长可达几十米的非晶薄带,为非晶合金的大规模生产奠定了基础。与此同时,Tumbull将成核理论运用于金属玻璃,提出了非晶形成的物理机理[7]。1974年,陈鹤寿以及Turnbull等人通过石英管水淬法等抑制非均质形核的方法,在103K/s淬火速率下制备出最大直径(Dmax)达1~3mm的Pd-Cu-Si、Pd-Ni-P非晶圆柱棒。虽然Pd、Pt等贵金属无法作为工程材料而广泛应用,但已初现制备块体非晶合金材料的曙光。到上世纪80年代末期,日本东北大学的Inoue等人[8,9]成功地发现了一系列具有极低临界冷却速率(Rc约为0.1到几百K/s)的多组元成分块体非晶合金,获得了突破性进展。他们首先发现Mg-Ni-La,La-Al-TM(TM=Ni,Cu,Fe)系列合金,并用低压铸造的方法制备出非晶合金板。1990年,Zr-Al-TM被研制出来[10],其临界冷却速度在1-100K/s之间,最大厚度达34mm。随后,Inoue及Johnson等采用金属模浇铸方法在铁基、锆基合金中发现有更强的非晶形成能力的合金体系,主要有Fe-(Al,Ga)-(P,B,C,Si)、(Fe,Co,Ni)-Zr-B[11]、Zr-Al-TM[12],Zr-Ti-Al-TM[10]、Zr-Ti-TM[13,14]、Zr-Ti-TM-Be[15]、Zr-Al-Cu-(Co-Ni)合金系[16]。在1993年,Inoue[10]通过石英管熔体水淬法制得直径为16mm、长为150mm的Zr65A17.5Nil0Cu17.5非晶圆棒,其临界冷却速率仅为1.5K/s。同年,Peker和Johnson等人[15]用水淬法制得直径达14mm、重达20多公斤的Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni10Be22.5非晶合金,其临界冷却速率在1K/s左右,非晶形成能力已接近传统氧化物玻璃。1.2块体非晶合金的形成机理及制备方法1.2.1块体非晶形成机理非晶态合金的形成首先与材料的非晶形成能力有密切关系,这是形成非晶态合金的内因。此外,金属熔体形成非晶的必要条件是要有足够快的冷却速度,以致熔体在达到凝固温度时,其内部原子还未来得及结晶(形核、长大)就被冻结在熔体所处位置附近,从而形成长程无序结构的固体,这是形成非晶态合金的外因。成分不同的熔体形成非晶固体

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