新型酮亚胺改性固化剂的合成及其性能分析-synthesis and performance analysis of novel ketoimine modified curing agent.docxVIP

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新型酮亚胺改性固化剂的合成及其性能分析-synthesis and performance analysis of novel ketoimine modified curing agent

湖南大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密√□,在1年解密后适用本授权书。2、不保密□。(请在以上相应方框内打“√”)作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日Ⅰ第1章绪论1.1涂料工业的现状与发展近年来,随着世界经济和科学技术的发展,全世界都在注重使用无毒、无污染的环保型涂料,所谓环保型涂料是指不含有毒和污染大气的有机挥发物(VOC、VolatileOrganicCompound)的涂料或指在规定VOC允许值以下的涂料。由于溶剂型涂料挥发出来的有机溶剂对大气污染和人体健康带来了严重的不良后果,尤其是1970年的洛杉矶事件[1]和80年代的“阿拉伯石油禁运事件”发生后,使得各国政府越来越重视涂料中的VOC和HAP(hazardousairpollutants)对环境的污染。二十世纪九十年代初,世界发达国家进行的“绿色革命”,对涂料工业提出了挑战,促使涂料工业向低VOC、高效、节能、生态友好方向发展。迄今为止,涂料领域的科学家们创造出了一系列全新的涂料和涂装技术体系,如粉末涂料、辐射固化涂料、水性涂料、高固体份涂料和无溶剂型涂料等。粉末涂料和辐射固化涂料在施工方面要用专门的设备;高固体份涂料在施工方面也有不方便之处,如施工设备很难清洗,涂施过程中存在热流挂现象等;无溶剂型涂料一般用作地坪涂料等;而水性涂料以其不燃、无毒、无味[2],施工时不需要特殊的施工设备、不必加温固化、设备易清洗、不存在溶剂排放及处理问题,适用范围广、应用场合多以及以廉价的水代替昂贵的有机溶剂等优点而受到人们的青睐。1.2水性环氧涂料1.2.1环氧树脂的结构特点环氧树脂(EpoxyRensin)是泛指含有2个或2个以上环氧基CC,以脂肪族、O脂环族或芳香族链段为主链的高分子预聚物[3]。环氧树脂的结构中具有羟基(?OH)、醚键(?O?)和活性极大的环氧基,它们使环氧树脂的分子和相邻界面产生电磁吸附或化学键,尤其是环氧基能在固化剂作用下发生交联聚合反应生成三向网状结构的大分子,分子本身有一定的内聚力,因此环氧树脂胶粘剂的粘结性特别强,对绝大多数的金属和非金属材料都具良好的粘结性;环氧树脂的固化主要是依靠环氧基的开环加成聚合,固化过程中不产生低分子化合物;且分子结构中含有大量的羟基,它们的氢键缔合作用使分子排列紧密,因此环氧树脂的固化收缩率低;固化后环氧树脂涂膜是醚键、苯环和三向交联的致密结构,因而其稳定性好、机械强度高;固化后的吸水率低,无活性基团和游离的离子,因而具有优良的电绝缘性;环氧树脂具有良好的加工性能,而且配方灵活,其加工工艺和制品性能的多样性是高分子材料中少见的[4]。1.2.2水性环氧涂料虽然环氧树脂涂料具有优异的物理化学性能,但由于传统的环氧涂料多为溶剂型的,受环境污染、施工安全性等方面的限制,通过各种方法使其成为水性环氧体系成为各国水性涂料专家研究的重点。欧美发达国家自上世纪60年代就着手进行环氧树脂的水性化研究。第一个水性环氧树脂体系出现在上世纪70年代末和80年代初(以Casmide360为标志)[5],是将液体环氧树脂与经过成盐的胺类固化剂相混合而制得的水性体系,固化剂起乳化剂和固化剂双重作用。该水性环氧体系固化慢,施工期限短;所得涂膜耐腐蚀性差;由于液体环氧树脂分子量低,因而所得涂膜相对交联密度大,表现为涂膜硬度较大,柔韧性和抗冲击性都较差。1982年,人们开发出了第二代水性环氧树脂体系,由固体环氧树脂的水分散体和水性胺组成[6]。由于该体系环氧树脂的分子量相对较高,因而环氧官能团的浓度相对降低,并且由于树脂组份以水分散形式存在,可采用疏水性稍强的固化剂,这样就提高了涂膜的耐溶剂性、耐水性、耐磨性和柔韧性等。以Shell公司[7]的“NEWGEN”、Air-Products公司[8]的“AncarezAR550”为代表的新型水性环氧体系是由固体环氧树脂的水分散体和疏水性胺的加成物的水分散体两部分组成,具有施工方便、固化快、涂膜的柔韧性好等优点。水性环氧树脂涂料与溶剂型环氧树脂涂料相比具有许多优点[9]:1、对多数基材具有极好的附着力,固化后的涂膜耐腐蚀性和

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