中国药科大学大学化学 第十章 溶液中的电子酸碱平衡 ppt课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c ② 与被沉淀离子浓度有关 例题：某溶液中含Cl－和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度 )} Cl ( { (AgCl) sp - = c K )} (CrO { ) CrO (Ag 2 4 4 2 sp - = c K )} (Ag { (AgCl) 2 sp + = c K 10.4 沉淀的转化 (aq) SO (s) aCO C (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + ) (Ca ) (CO ) (Ca ) (SO 2 2 3 2 2 4 + - + - = c c c c K ) (CaCO ) (CaSO 3 sp 4 sp K K = PbCrO4(s) （黄色）= Pb2+ (aq) + CrO42– (aq) 加入 (NH4)2S 溶液：Pb2+ (aq) + S2– (aq) = PbS(s)（黑色） 总反应：PbCrO4(s) + S2– (aq) = PbS(s) + CrO42– (aq) K很大，反应很彻底。全部转化为 PbS 黑色沉淀。 例：在 1L Na2CO3 溶液中使 0.010mol 的 CaSO4 全部转化为 CaCO3, 求 Na2CO3 的最初浓度为多少? 解： (aq) SO (s) CaCO (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + 4 10 4 . 1 010 . 0 × = = K x 结论： 沉淀类型不同，计算反应的 。 沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者 转化困难； 例：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少? 解： (aq) SO (s) BaCO (aq) CO (s) BaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + K x = 010 . 0 ) (BaCO ) (BaSO 3 sp 4 sp K K = BaSO4(s) + CO32–(aq) = BaCO3(s) + SO42– (aq) 10-7 K 107，可以通过加大CO32–（用饱和Na2CO3溶液），多次转化。 10.7 配位平衡 1 配合物的解离常数和稳定常数 配合物：Lewis 酸和 Lewis 碱形成的酸碱加合物 总 Kd1 Kd2 Kd 配合物的解离常数 Kd=Kd1×Kd2 配位平衡 配合物的解离常数 Kd 1 配合物(配离子)的解离类似于弱电解质； 2 配体的数目通常是大于1的，因此解离也是逐级 的，分步的； 3 Kd1 Kd2……指一级解离，二级解离……； 4 总的解离常数 Kd 越大，说明该配合物越不稳定， 越容易解离； 5 因此，Kd 也被称为配合物的不稳定常数 配位平衡 配合物的稳定常数 Kf 总 Kf1 Kf2 Kf 配合物的总的稳定常数 Kf = Kf1×Kf2 稳定常数的其它表示：Kst， K稳， β 2 配合物间的转化 K稳（[Ag(NH3)2]+）=1.2×107 K稳（[Ag(CN)2]-） =1.3×1021 应用于离子的分离和鉴定上，常可以用于掩蔽一个离子，从而鉴定另一个离子。 配位平衡 3 配位平衡与沉淀溶解平衡 K = Ksp (AgCl) × Kst([Ag(NH3)2]+) 配位平衡 例：在一含有