配离子解离平衡.pptxVIP

配离子又分为：配阳离子： [Ag(NH3)2]+ 相当于盐中正离子；配阴离子： [Fe(CN)6]3- 相当于盐中负离子； 中性配合物：Fe(CO)5配合物定义：由一个简单正离子或原子(以配位键)和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子,含配离子的化合物叫配位化合物。配位体：与中心离子(以配位键)结合的 离子或分子。配位原子：配体中向中心离子提供电子 对的原子，如： [Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3 ,记为:∶NH3 单齿配体：∶F- ， ∶OH- 双齿配体：∶NH2-(CH)2-H2N∶ (en) 多齿配体，如 EDTA EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是：配位数：配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。由多齿配体可形成环状配合物—螯合物。 EDTA有6个配位原子，可以与金属离子形成很稳定的具有五个五元环的螯合物。EDTA-Ca（CaY）2.配合物的命名： 总的名称“某化某”或“某酸某”，与一般无机物的命名原则相同。 配离子的命名（内界的名称）：配位体数-配体-“合”-中心离子（氧化数）如 ：四 氨 合 铜 （Ⅱ） 即： [Cu(NH3)4]2+ 而配合物，如：[Cu(NH3)4]SO4 读为:硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠 K3[Fe(CN)5(NH3)] 五氰一氨合铁(Ⅱ)酸钾 [CoCl(NO2)2(NH3)3] 一氯二硝基三氨合钴例：4.3.2 配离子的解离平衡[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3yyK (不稳,[Cu(NH3)4]2+)yy1 配离子的解离：① 配合物的解离如同强电解质： [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-② 配离子的解离如同弱电解质：2 平衡常数：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+KKKKyyyyyyy稳稳不稳= 1/稳 称配离子的稳定常数， 表示配离子的稳定性。与不稳定常数互为倒数：同样可以进行有关平衡常数的计算。[Ag(NH3)2]+Ag++ 2NH3例题：在50g0.2mol. dm-3AgNO3溶液中加入等体积的1.0mol.dm-3的氨水.计算平衡时溶液中Ag+的浓度。解:因为等体积混合,所以初始浓度各为其半。建立如下关系：初始浓度0.1 0.5 0平衡浓度x 0.3+2x 0.1-x Ky(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2近似处理后得: Ky(稳)=0.1/0.32x =107.05 x=9.91×10-8答:平衡时 c(Ag+)=9.91×10-8mol·dm-3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH33 配位解离平衡的移动:遵从吕.查德里原理。①酸效应：+深蓝色 天蓝色4H+4NH4+这是由于加入酸而使配合物分解。yyy②配离子的转化：[HgI4]2 - +4Cl-[HgCl4]2 - +4I-根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数：=6.76×1029/1.17×1015=5.78×1014可见,转化是很彻底的。4Ag +8NaCN +O2+2H2O③氧化还原反应与配位平衡：4Na[Ag(CN)2] +4NaOH 这是由于降低了c(Ag+)，提高了Ag的还原能力。[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl（S）+2NH3 K =KSp (AgCl)×K (稳，[Ag(NH3)2]+)yyyy④ 溶解效应：按多重平衡规则，此平衡的常数： =1.77×10-10×1.1×107=1.95×10-3 可见，提高氨的浓度使平衡右移，便可以使AgCl溶解。4.3.3 配 合 物 的 应 用1 离子鉴定： 用[Fe(CN)6]3-： Zn2+→Zn3[Fe(CN)6]↓（黄色） Fe2+→[KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝） 用[Fe(CN)6]4-： Fe3+→[KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝）用KCNS: Fe3++xCNS- [Fe(CNS)X]3-X （X=1-6，血红）浓度对上述平衡的影响如图：2 离子分离：Zn2+Al3+OH–Zn(OH)2Al(OH)3NH3[Zn(NH3)4]2+ Al(OH)33 其它…电镀、水处理等。3/ziyuan/xinshiji/9/main/chap3/3-4/a3-3-4-4.htm工业废水的处理例如:使用配合剂可将某些剧毒物转化。如在废水中加入FeSO4，可与剧毒的CN-作用生成毒性小的配合物： 3Fe2++6CN- ==Fe2[Fe(CN)6] 3/ziyuan/xinshiji/9/main/chap4/4-3/3-1.htm电镀在3/ziyuan/xinshiji/9/m