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- 2018-06-03 发布于上海
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六氨解反应
概述卤基的氨解羟基的氨解羰基化合物的氨解磺基及硝基的氨解直接氨解引入氨基的方法(1)硝化还原:(2)氨解法:(3)Hoffmann降解法(4)羧酸还原法6.1 概述定义反应的目的氨基化试剂(氨解剂)6.1.1 定义 利用氨基化试剂将已有取代基置换成氨基(或芳氨基)的反应叫做氨解反应。R=烷基、芳基;Y=OH, Cl, SO3H, NO26.1.2 反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺6.1.3 氨基化试剂(氨解剂)液氨: 临界温度132.9℃.主要用于需要避免水解副反应的氨基化过程。氨水:工业氨水25%。压力增加,溶解度增加,因此可在高温、高压下进行。 优点:操作方便、过量可用水吸收、可循环使用、可溶解催化剂铜盐和亚铜盐和还原抑制剂等。 缺点:多某些芳胺溶解度小,有水解副反应。表 不同温度下氨在水中的溶解度T,℃ 203040wt,%34.12925.3其它试剂:氨气、铵盐、有机胺(伯、仲、叔胺)+δ6.2 卤素的氨解6.2.1反应理论ν = k[RX][NH3]反应物RX:RCOX, RX, ArX当环上没有强吸电子取代基(-NO2,-SO3,-CN)时,卤素不活泼,需要很强的反应条件,用铜盐亚铜盐做催化剂;当芳环上有吸电子取代基,可不用铜做催化剂,高温高压下氨解。1.非催化氨解 SN2氨解剂:25%氨水反应历程:亲核置换反应 非催化氨解: V非催化氨解 = k [A
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