比旋光度对映异构体.PPTVIP

分子的结构包括分子的构造、构型和构象。 具有对称面的分子, 是对称的(symmetric)分子, 与其镜象能够彼此重叠, 所以是非手性分子(achiral molecule), 没有旋光性 平面型的分子, 如水, 硫化氢等, 分子所在的平面也是分子的一个对称面. 又如(E)-1,2-二氯乙烯, 所有原子都在一个平面上, 此平面就是分子的对称面, 因此它不具手性, 没有旋光性: 凡在结构上具有对称面或对称中心的分子, 不具有手性, 没有旋光性; 在结构上既不具有对称面, 又不具有对称中心的分子, 和其镜象不能重叠, 为手性分子, 具有旋光性; 判断分子是否具有手性, 起决定性作用的对称因素是对称面和对称中心, 对称轴的存在与否不能作为判断的依据. 不对称碳原子所连的四个原子或基团都不相同, 既没有对称面, 也没有对称中心, 所以含一个不对称碳原子的化合物具有手性 如果分子的手性是由于原子或原子团某一点的非对称排列而产生的, 这个点就是手性中心 不对称碳原子是手性中心的一个典型例子 手性中心还可以是碳以外的其它原子, 如N、P、S、Si、As等, 它们的共价化合物也是四面体结构, 当这些原子连接不同的基团, 分子中没有对称面和对称中心时, 也具有手性. 例如: §4.4 含一个不对称碳原子的化合物 1、 乳酸的构型 含有一个不对称碳原子的化合物有两个互为镜 象的对映异构体, 其构造式相同, 但原子的空间 排列方式不同. 例如:乳酸(2-羟基丙酸)的一对对映体, 具有下列四面体构型: 旋光混合物在物理因素或化学试剂作用下变成两个对映体的平衡混合物, 因而失去旋光性的过程叫做外消旋化 在非手性条件下合成手性化合物时通常得到外消旋体, 将外消旋体分开成旋光体的过程称为外消旋体的拆分 将外消旋体与旋光性物质反应, 使生成非对映体, 再利用非对映体物理性质的差异进行分离 利用生物体(如微生物、酶等)对于对映体表现的选择性进行拆分 构型和旋光方向之间没有直接联系, 两个对映体中哪一个为R,哪一个为S, 需要根据实验事实确定 在书写对映体的名称时,要同时写出构型和旋光方向, 例如: R-(+)-甘油醛, R-(-)-乳酸 等摩尔的右旋体和左旋体的混合物为外消旋体, 乳酸的外消旋体写作 (±)-乳酸 或 (RS)-乳酸 §4.5 含几个不对称碳的开链化合物 1、 含两个相同的不对称碳原子的化合物 两个相同的不对称碳原子(用A代表, 构型有R或S两种),得到三种不同的组合, 为三种立体异构体. 2、 含二个不同的不对称碳原子的化合物 两个不同的不对称碳原子(用A和B代表, 各有R或S两种构型), 可以组合成四种异构体, 它们又可分别组成两个外消旋体 四种异构体之间的关系 3、 含三个不同的不对称碳原子的化合物 三个不同的不对称碳原子(用A、B和C代表, 各有R或S两种构型), 组合成 8(23) 种构型, 分别组成4个外消旋体 差向异构体 两个含多个不对称碳原子的异构体，如果，只有一个不对称碳原子的构型不同，则这两个旋光异构体称为差向异构体。如果构型不同的不对称碳原子在链端，称为端基差向异构体。其它情况，分别根据C原子的位置编号称为Cn差向异构体。 §4.6 碳环化合物的立体异构 1、 环丙烷衍生物 1, 2-环丙烷二甲酸: 两个羧基可以在环的同一侧(顺式)或在环的异侧(反式) 在研究环己烷化合物的立体异构时, 对构象引起的手性现象可不予考虑, 只考虑顺反和对映异构, 而且直接用平面六角形来观察, 即可得到正确的结果, 例如: 例 (?)阿拉伯糖 (?)赤苏糖 (?)核糖 (i)和(iii), (ii)和(iv)是 C2差向异构体。 (i)和(vii), (ii)和(viii)是C3差向异构体。 (i)和(vi), (ii)和(v)是C4差向异构体。 (?)木糖 : 例: 练习:将下述 Newman projections 转变成 Fischer projections. 顺式 有一个对称面, 无手性 反式 没有对称面或对称中心, 仅有C2对称轴, 具有手性 顺式 有一个对称面, 无手性 反式 没有对称面或对称中心, 具有手性 2、 环己烷衍生物 Cl H CH3 Cl 1,1－二氯乙烷 ? 个σ＋1 σ 2 σ 3σ 5σ 1σ 例： 例1 判断trans-1,2-dimethylcyclopropane是否是手性分子? 例2 化合物2,6-dimethylspiro[3.3]haptane呢? 2 手性中心 但是, 有些手性化合物, 并不含不对称碳原子, 例如: 此化合物含C2对称轴, 却不含对称面和对称中 心, 具有手性; 中心碳原子不是不对称碳原子, 但分子具有手 性,