mnm（m=mn，re）双核化合物的唯铁氢化酶活性中心模仿化学研究.pdfVIP

内容摘要 内容摘要 因为唯铁氢化酶能够高效的催化质子还原生成氢气的反应，而氢气被认为 是未来的清洁能源，唯铁氢化酶活性中心的模拟化学研究受到了人们特别的关 注。人们在该领域的合成，结构和反应性研究，H／D交换反应研究，电化学和光 化学产氢研究和DFT理论研究方面已经做了深入而细致的工作。同时，我们注意 到：大多数的模拟化合物只是局限于二铁硫化物，而非二铁硫化物的模拟化学 研究，很少有文献报道。我们认为：非二铁硫化物的模拟化学研究可以作为唯 铁氢化酶活性中心模拟化学研究的扩展，为理解唯铁氢化酶的基本催化原理提 供更全面的信息。 本文开展了与唯铁氢化酶活性中心结构类似的双核化合物 课题组的新课题，我是第一位研究该课题的研究生。我们的主要研究工作如下： 我们合成了一系列与唯铁氢化酶活性中心结构类似的MnM0厦=MnRe)双核 NMR，31PNMR，”C 化合物，通过元素分析，Ⅱ乙1H NMR等表征了此类化合物 的结构，其中测定了3个化合物的单晶结构，并对其中含氮的化合物进行了氮的 质子化和甲基化反应的研究，成功得到了氮质子化和甲基化产物，从而确定了 该含氮化合物质子化的位置。 我们对此类MnMOd=MIl，Re)双核化合物进行了电化学研究。首先，我们对 循环伏安法的设备和测试条件进行了选择和优化，得到了一套有效的在无水无 氧条件下进行循环伏安测试的方法。然后，我们通过循环伏安法测试了此类化 合物的电化学性质并对其进行分析，通过加酸的循环伏安测试证实这些化合物 在弱酸(醋酸)存在的条件下能够电催化质子还原反应。据我们所知，这系列 MnMOd=Mll’Re)双核化合物是第一类以非第Ⅷ族过渡金属为金属中心的唯铁氢 化酶活性中心的结构和功能模拟化合物。我们还对电催化质子还原的机理进行 了较深入的分析和讨论，得出了可能的催化机理。最后，我们进行了与唯铁氢 化酶活性中心模拟化学相关的讨论。 关键词：双核化合物；唯铁氢化酶活性中心的模拟化学研究；电催化质子 还原。 Absn嘲 AbStraCt As isc0船ideredas H2 a‰∞eFgycaIri％me Fe—oIllyhydrogen鹊e，WIlich thefev粥iblc e伍ciemlyc删yzcs inte】凹iveattcI埘on rc刚协have revicwedabouttlle recenⅡy．M雅y b嘲越cemly syntlletic，strI|ctI||fal锄drea丽V时stIldies，H，D麟cllangere∽tio船smdies， elec廿ocheInical舭d of DFTs砌ies light-“venhydrog吼productionstIldies，锄d modcl oft11e∞model ar；eliIIlitedindiiron compounds．HoweVer，mostcomp01lnds tlliolates thiolatesmodel are complexes．N0n-diironcomplexesmrely∞ported，which 勰趾exteIlsionofmodel for stIldiesthe active afIlller e刀l巧mic si晚supply ofthe llIlde硌talldmgmlderlyingcI：l习moIogy：