α-羟基二硫缩烯酮与碳亲核体的偶联反映.pdfVIP

摘要 c【．羟基二硫缩烯酮类化合物不仅含有烯内基醇结构单元，而且双键端位被双 烷硫基取代，是有机合成中的一类重要的有机中间体。一般它的获得是从简单易 得的Ⅱ一羰基二硫缩烯酮类化合物衍牛而来。午要方法包括：使用硼氢化钠1，2一 选择性还原0l一羰基二硫缩烯酮；利用有机金属化合物(如有机镁试剂，有机锂试 反应再通过烷基化也可以有效地获得0【一羟皋■硫缩烯酮类化合物。 Ⅱ一羟基二硫缩烯酮类化合物可以通过各种不同的反应条件进行多种转化，能 够获得许多有意义的化合物和合成潜体。而目|，通过c【．羟基二硫缩烯酮已建立起 了1，3一羰基迁移和环合芳构化的一般方法，这些方法广泛地应用于有机合成领 域之中。使用简单有效，无毒价廉的催化剂是解决环境污染问题必须考虑的，将 这类催化剂用于0【．羟基二硫缩烯酮的转化之中，则更有深刻的意义。 本论文展示了无毒价廉的硅胶剐a．羟基二硫缩烯酮与碳亲核体偶联反应的有 效催化活性。通过硼氢化钠还原c【．羰基_硫缩烯酮制得d一羟基二硫缩烯酮，再经 过硅胶的催化作用uJ’以使旺一羟基二硫缩烯酮在非常温和的条件下自身发牛二聚反 应，获得了两端官能化的1，4．戊二烯类化合物；也能使之与1，3-二羰基化合物 反应，高产率地得到2一位烯丙基化的l，3．二羰基化合物，而且也得到了进一步 烯醇环化后的二氢毗喃类化合物。本文也对各反应的机理，以及反应条件的影响 因素等做了讨论。 NMR 本论文合成了23个未见文献报道的化合物，并使用IR，1HNMR，”C 等方法对这些化合物进行了表征。 关键词：硅胶催化；c【．羟基二硫缩烯酮；1，4-戊二烯：烯丙基化；1，3．_ 羰基化合物；二氢吡喃 Abstract ketenedithioacetals an wellas Ⅱ一hydroxyl allylalcohol possessing moiety,as terminal substitutedalkeneareaclassof in bisalkylthio important orederivedfromaccessible organicsynthesis．Generally,thesecompounds dithioacetalsandthecommonmethodsof preparation sodium ofa-oxoketen 1,2-reduce borohydride additionof suchas organomatals toa-oxoketen reaction between regent dithioacetals，(C)Baylis-Hillman ketenedithioacetalsand reactionof with aldehydes．Besides，Thealdehydes dithioacetateenethiolatesfollowed ketene byalkylation