苄基山梨醇衍生物构成的分子凝胶的研究.pdfVIP

摘 要 苄基山梨醇衍生物，如二苄叉山梨醇（DBS ）、二（对甲基苄叉）山梨醇（MDBS ） 和二（3，4-二甲基苄叉）山梨醇（DMDBS ）能在很多有机溶剂中能发生分子自组装， 并使有机溶剂凝胶化。 本文以DBS ，MDBS 和DMDBS 作为凝胶因子，通过在有机溶剂中的凝胶化实验 及所形成分子凝胶的热稳定性研究了溶剂性质及凝胶因子结构差异对三者凝胶化能 力的影响。结果表明：随着凝胶因子分子结构上苯环上甲基取代数量增加，由于亲溶 剂作用的增加和分子几何构型的优化，含甲基多的衍生物 MDBS 和 DMDBS 在有机 溶剂中的自组装能力强，表现在具有低的最低凝胶化浓度和高的相转变温度。而溶剂 极性的增强，使三种衍生物形成的分子凝胶相转变温度降低。 采用紫外吸收光谱，红外光谱等手段研究了三种凝胶因子自组装的机理。紫外吸 收光谱表明三种凝胶因子在正辛醇中形成分子凝胶后苯环的K 带发生红移，表明π-π 堆积作用是其自组装的驱动力之一；红移的幅度随苯环上甲基数量的增加而增加，随 着溶剂极性的增强而减小，与三种凝胶因子形成的分子凝胶的相转变温度大小相吻 合。在凝胶状态，三种凝胶因子的FT-IR 谱的-OH 吸收峰红移且变成宽的缔合峰形， 表明其形成了分子间氢键。通过Spartan’02 软件计算得到了三种凝胶因子的最低能量 构型。结合紫外光谱和红外光谱的研究结果，给出凝胶因子MDBS 自组装的可能模型。 运用场发射扫描电镜（FE-SEM ）和偏光显微镜（POM ）等对分子凝胶进行微观形 态分析。POM 照片表明三种凝胶因子在碳酸丙烯酯凝胶中的聚集体呈球晶，在辛醇 中则结晶形态不同。FE-SEM 照片表明三种衍生物自组装形成相互缠绕的纤维束网络 结构。 金属离子在山梨醇类衍生物形成的分子凝胶中的扩散行为的研究结果表明：凝胶 体系中的Fe2+离子的扩散受到凝胶因子的用量，凝胶因子的种类，所负载Fe2+ 的量以 及温度的影响。 关键词：苄基山梨醇衍生物；自组装；π-π堆积；氢键；扩散行为 I Abstract Benzylidene-D-sorbitol derivatives such as 1,3:2,4- di-O-benzylidene-D-sorbitol(DBS), 1,3:2,4-di-O-methylbenzylidene-D-sorbitol (MDBS) and 1,3:2,4-di-O-imethylbenzylidene -D-sorbitol (DMDBS) are able to induce gelation in variety organic solvents by molecular self-organization. In this work, DBS, MDBS and DMDBS as gelators were investigated on their abilities of gelation based on molecular structure and the polarity of solvents. Gel’s thermal stability were studied by TGS, Which affected by gelator molecular structure and the polarity of solvents. The results indicate that the ability of self-assembly for three gelators is related to the amount of methyl groups which resulted in solvophilic and conformation of molecular structures. The lower minimum gelation concentration (MGC) and higher phase transition temperature for MDBS and DMDBS usually implies the higher ability of self-assembly due to the more methyl groups in com