改性水滑石催化酯交换分解碳酸二苯酯研究.pdfVIP

摘 要 碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的有机碳酸酯，是非光气法合成聚碳酸酯的关键原 料。在 DPC 的合成方法中，以苯酚与碳酸二甲酯(DMC)为原料的酯交换法，由于使 用的原料无毒、无污染，被认为是最有前途的合成DPC 的方法。 本文对使用改性水滑石催化DMC 与苯酚酯交换合成DPC 反应进行了研究和探讨， 建立了对DMC 与苯酚酯交换合成DPC 反应体系进行常规分析的气相色谱分析方法。 用离子交换法制备了一系列有机阴离子柱撑水滑石（org-LDHs）并采用 XRD、 FT-IR 及 TG-DTA 等对催化剂进行了表征。测试了水滑石和不同org-LDHs 对碳酸二 甲酯与苯酚酯交换反应的催化性能。结果表明，与水滑石相比，org-LDHs 对碳酸二甲 酯与苯酚酯交换反应的催化选择性有显著的提高。丁二酸、己二酸、癸二酸、对苯二 甲酸以及苯甲酸等柱撑水滑石对酯交换产物（甲基苯基碳酸酯和DPC ）的催化选择性 均在 90% 以上，与水滑石的结果相比至少提高了 10%以上。在原料比为n (PhOH)/n (DMC)=4，催化剂用量为反应物总质量的1.5%，反应时间为8 h 的反应条件下，己二 酸、对甲苯磺酸柱撑水滑石在具有较高的催化选择性的同时，也具有较好的催化活性， 苯酚的转化率分别达12.9%和13.0%。 以己二酸柱撑水滑石为催化剂，对酯交换法合成DPC 的反应工艺条件进行优化， 着重考查了反应温度、反应物原料配比、催化剂用量和反应时间对酯交换反应的影响。 结果表明：常压下，在反应温度为 150～185℃、苯酚与DMC 摩尔比为3:1、催化剂 用量为1.5 wt%、反应时间为12 h等条件下，苯酚的转化率达24.0%，酯交换产物的 选择性达92.5% 。 考察了 org-LDHs 的结构和化学组成对其催化活性的影响。实验结果表明， org-LDHs 特有的层状结构在催化酯交换反应中起重要作用，且org-LDHs 的催化活性 与其组成密切相关。 此外，探索了org-LDHs 催化酯交换合成DPC 反应机理。 关键词：有机阴离子柱撑水滑石；酯交换；碳酸二甲酯；碳酸二苯酯； 甲基苯基碳酸酯 I Abstract Diphenyl carbonate (DPC) is an important carbonic ester, an important precursor for the synthesis of polycarbonate without using phosgene. In synthesis paths for DPC, the transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol is considered to be the most promising process due to the use of nontoxic feedstock and no hazard to environment. An easy and effective gas chromatographic method for quantitatively analyzing DPC and MPC was set up by stud ying and exploring the process of DPC synthesis from the transesterification of DMC with phenol over modified hydrotalcite. A series of organic anion-pillared hydrotalcite (org- LDHs) were synthesized by ion exchange method, and the catalysts were characterized by XRD, FT-IR and TG-DTA. The catalytic performance of hy