含全氟丁基磺酰亚胺侧链聚磷腈的分解及性能研究.pdfVIP

摘 要 聚磷腈是一类氮原子和磷原子交替连接形成的聚合物 由于磷原子所连的取代基 的不同 而具有不同的性质 因而具有广泛的用途 如阻燃材料 特种橡胶 电子材 料等, 但将聚磷腈作为强酸性高分子载体的研究很少 由于全氟烷基磺酰亚胺的超强酸性 使含全氟烷基磺酰亚胺基团的物质在固体电 解质以及催化等方面具有潜在的应用, 将全氟烷基磺酰亚胺负载到有机高分子上引 起了人们极大的兴趣 本论文工作以聚磷腈为高分子载体 在上面接入全氟丁基磺酰 亚胺 制得了一种新型的含全氟丁基磺酰亚胺侧链的聚磷腈 本文以NH Cl 和PCl 为原料 制得N P Cl , 经热开环聚合 所得的聚二氯磷腈 4 5 3 3 6 与苯酚钠发生取代反应 得到聚酚氧磷腈 再将聚酚氧磷腈进行氯磺化 在苯环上接 上磺酰氯基团 然后与全氟丁基磺酰胺反应 制得了全氟丁基磺酰亚胺侧链的聚磷腈 对各步反应的反应条件及影响因素进行了研究 并通过IR 1H NMR 19F NMR GPC TGA 等手段对产物的结构及性能进行了表征 该全氟丁基磺酰亚胺侧链聚磷腈高分子具有很强的酸性和吸湿性 在一些极性有 机溶剂中可溶 具有良好的成膜性 热分析结果表明, 全氟丁基磺酰亚胺侧链的热分 解温度为180 较聚苯乙烯磺酸树脂有很大改进 该高分子对乙酸与丁醇的酯化反 应有较好的催化效果 关键词 强酸性高分子 聚磷腈 合成 全氟丁基磺酰亚胺 I Abstract Polyphosphazenes are macromolecules with an inorganic backbone formed by alternating phosphorus and nitrogen atoms. For the varieties of the substitution, the properties of the polymers are different, so po lyorganophosphazenes have many applications, such as flame retardant, special rubber and electric material. But so far little researches on polyorganophosphazenes used as strong acid polymer are reported. Due to the high acid strength of sulfonimide acids, the materials containing sulfonamide group have many potential applications, such as polymer electrolyte, catalysts for organic synthesis. It is significant to incorporate perfluoroalkylsulfonylimides into polymers. In this paper, we used poly(diphenoxyphosphazene) as support, prepared a new polyphosphazene with pendant perfluorobutylsulfonylimide. Poly(dichlorophosphazene) was obtained by the thermal ring-opening polymerization of hexachlorocyclotriphosphazene which was synthesized with NH Cl and PCl , and the