几种新型钙钛矿催化剂的制备及机能研究.pdfVIP

内蒙古大学硕士论文 几种新型钙钛矿催化剂的制备及性能研究 摘要 本文以改进的溶胶．凝胶法制各了几种新型钙钛矿型复合氧化物Ba．Zr-O、 复合氧化物催化剂进行了比较研究，同时又以微乳法、共沉淀法制备了其中某 些催化剂，研究了它们的物理化学性能和催化性能。在此基础上选择甲烷催化 活性较好的钙钛矿型复合氧化物BaZrO，为基质，用稀土La部分或完全取代Ba 离子，探讨了镧掺杂对BaZr03钙钛矿型复合氧化物催化剂的甲烷催化性能的影 响。以X射线衍射(XRD)技术分析了样品的晶体结构、粒径和晶胞参数，以 (FT_取)、电导、透射电镜(Ⅱ丑讧)和磁性测量等技术表征了催化剂的物理化 学性能，以甲烷催化燃烧反应为探针，考察了样品的催化活性，并与其物理化 学性能进行了关联。 研究结果表明，本文采用的三种制各方法中改进的溶胶一凝胶法在1200C焙 于40．55am)的粒子组成，分散性较好，在甲烷催化燃烧反应中显示出了良好的 催化剂。在BaZr03催化剂的研究基础上我们进一步掺杂不同量稀土La取代Ba 内蓑古大学硕士论文 该催化剂TEM结果表明，得到的催化剂的颗粒比较均匀，细小，分散度较 键的离子性减弱，共价性增强，这也间接说明La已进入到了BaZrO，的晶体结 构中，同时，TPR分析结果也表明，当取代量为0．6时催化剂还原过程变得容易 发生，这些可能是提高BaZr03催化剂催化活性的直接原因。 关键词：钙钛矿型，复合氧化物，催化性能，溶胶．凝胶法，甲烷燃烧 内蒙古大学硕士论文 第一章引言 1．1研究背景 天然气由于储量丰富，价格低廉，污染较小，热效率高，使用方便而被认为将是本世纪 的主要能源之一，但是天然气在燃烧过程中反应温度过高会使空气中的N2氧化而产生NOx。 并有未燃烧完全产生的CO，目前催化燃烧被认为是解决这一问题最有效的途径，催化燃烧是 一种全新的燃烧途径，甲烷催化燃烧与普通有焰燃烧相比，具有低温燃烧、环保、节能、高 效、稳定、安全等诸多优点，在能源、环境问题突出的今天引起巨大关注【I】。20世纪70年代， Pfefferle等提出了“多相催化气相燃烧”过程，该过程提高了燃烧效率，降低了燃烧污染物的排 放【2】。最近20多年来，报道了大量有关催化剂体系、催化剂材料、模型和催化燃烧反应器等 的研究进展。催化剂方面的研究热点主要集中在贵金属催化剂、钙钛矿型催化剂、六铝酸盐 型催化剂及一些过渡金属复合氧化物催化剂。贵金属催化剂的催化燃烧研究已经有几十年的 历史了，无论是催化剂的制备还是反应机理研究都取得了比较深入的结果。与其它金属氧化 物催化剂相比，贵金属显示出更高的催化活性。但贵金属催化荆在高温条件下易挥发、烧结、 中毒及其昂贵的价格，使其在甲烷高温催化燃烧中的应用受到一定的限制。六铝酸盐型催化 材料具有很高的高温稳定性能，但其活性不如贵金属和钙钛矿型催化材料。钙钛矿型催化材 料与贵金属催化材料相比，成本低廉，高温热稳定性强，催化燃烧活性高，因此钙钛矿型催化 剂的应用也具有较广泛的应用。虽然钙钛矿型催化剂具有高催化活性，但比表面较小，热稳 定性仍不如六铝酸盐型催化剂，所以同时提高钙钛矿型催化剂的比表面积、熟稳定性和催化 活性是钙钛矿型催化剂的研究重点。选择合适的制各方法是合成性能优良的钙钛矿型催化剂 的关键。不同的合成方法会导致材料结构缺陷的变化，因而影响材料的物理化学性能和催化 性能。所以本文在前人的研究基础上，选用不同的合成方法制各了几种新型钙钛矿型复合氧 化物催化剂，研究了它们的物理化学性能和甲烷催化燃烧活性。 1．2钙钛矿型复合氧化物 内蒙古大学硕士论文 1．2．1钙钛矿型复合氧化物的结构 钙钛矿型复合氧化物的通用式为AB03，其催化性能不但取决于A，B位离子的本质，还 7 11 取决于过渡金属B位元素的价态。A为离子半径较大(O．09m)的金属离子，通常是碱金属、 碱土金属及镧系元素，位于立方体的中心，与12个O配位，对催化剂的结构具有稳定效用。 B为离子半径较小(0．05