聚乙二醇负载羧酸酯试剂介入的液相有机合成.pdfVIP

聚乙二醇负载羧酸酯试剂参与的液相有机合成 中文摘要 本文首先介绍了近十年来聚乙二醇负载的底物、催化剂和试剂在有机合成中 的研究进展，论文探索了聚乙二醇负载羧酸衍生物参与的液相有机合成反应，具 体研究内容和结果如下： 一、研究了在水相介质中，以聚乙二醇为载体，液相合成反式肉桂酸的新方法： 聚乙二醇与丙烯酰氯在K2C03存在下于二氯甲烷溶剂中反应生成聚乙二 发生Heck反应，生成聚乙二醇负载的肉桂酸酯中间体，最后用氢氧化钠或 甲醇钠将产物从树脂上切割下来后即得反式肉桂酸及其酯的衍生物，产物 产率为81．86％，粗产物纯度达94％以上。 二、研究了聚乙二醇为载体，以2．溴．2．甲基丙酸为连接分子，液相合成2．甲基 ．2．芳氧基丙酸衍生物的新方法：聚乙二醇与2．溴．2一甲基丙酸在4．二甲胺基 吡啶(DMAP)和N，N’．二环己基碳二亚胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶剂 中反应得到聚乙二醇负载2．溴．2．甲基丙酸酯试剂，再和酚钠盐反应生成聚 乙二醇负载的2．甲基．2．芳氧基丙酸酯。用氢氧化钠或乙醇钠将产物从树脂 上切割下来后即得2．甲基．2．芳氧基丙酸衍生物，产率达76．88％，粗产物 纯度≥93％。 三、研究了以聚乙二醇负载的乙酰乙酸酯参与香豆素衍生物的液相合成的新方 法：聚乙二醇与乙酰乙酸叔丁酯在甲苯溶剂中加热回流24h生成聚乙二醇 负载的乙酰乙酸酯试剂，再在四氯化钛催化下，和酚发生vonPechmann反 应生成香豆素衍生物，产物产率为61．96％，纯度达95％以上。实验结果 表明，聚乙二醇负载的乙酰乙酸酯试剂循环使用四次后，产物收率和纯度 仍可达到初次使用的效果，该法具有方便、快速、廉价、环境友好等特点。 关键词 可溶性聚合物；液相有机合成；聚乙二醇负载的丙烯酸酯，(日．肉桂酸衍生 物：聚乙二醇负载2．溴．2．甲基丙酸酯，2．甲基．2．芳氧基丙酸衍生物；聚乙二醇 负载的乙酰乙酸酯，香豆素衍生物，vonPecllIllaIHl反应。 器乙二醇垒蕺菠酸蒲试誉参与盼液期窍瓿台或 ABSTRACT I王1mis of dissertation，me1iquid—pha辩s”曲es沁。np01y(ethylene pmgress was reactio此iJlthe meⅢest把n inIroduced．Some 窟1ycoI)(PHG)support岱ryears acides{er liq出却船sesyn氇es西雌po王v(eⅡ呼le黼gly∞1)s堞紧。如d。afboxy鞋c were 辖ag搴nts investigated． FirstI new of打协iJ—cinnaI工licacidsandthe话 y，a liquid—phasesy“he瓤s 4000w{t11 deriva蠢veswasdescribe矗DiA由c畦ona王PEG chl瓣i如融 8cryloyl riseto蛙埒 anhyd∞u惠dkhioromethalle抽thep摊senceof‰CO’rcadi玲gaVe iodideslntbe PEGbound wasreacted、纠th corresponmng aa≯latc，w